НИРЕНШТАЙНА РЕАКЦИЯ

НИРЕНШТАЙНА РЕАКЦИЯ (Клиббенса-Ниренштайна р-ция), получение жирно-ароматич. хлорметилкетонов взаи-мод. хлорангидридов карбоновых к-т с диазометаном:

3050-8.jpg

Р-цию осуществляют обычно при комнатной т-ре, прибавляя избыток р-ра диазометана к р-ру хлорангидрида в эфире или бензоле. Выходы хлорметилкетонов 65-95%. При обратном порядке прибавления реагентов образуются диа-зокетоны (см. Арндта-Айстерта реакция).

В Ниренштайна реакцию легко вступают хлорангидриды замещенных бензойной к-ты (содержащих в кольце, напр., нитро-, метокси-или ацилоксигруппы) или фенилуксусных к-т, напр.:

3050-9.jpg

Побочный процесс - образование дигалоген-1,4-диокса-нов:

3050-10.jpg

Эта р-ция становится преобладающей при использовании бромангидридов или стерически затрудненных хлорангидридов, напр. Ph3CC(O)Cl.

Ниренштайна реакция имеет препаративное значение; ее открыли в 1915 М. Ниренштайн и Д. Клиббене.

Лит.: Кнунянц И. Л., Кисель Я.М., Быховская Э. Г., "Изв. АН СССР, сер. хим.", 1956, № 3, с. 377-79; Miyahara Y., "J. Heterocycl. Chem.", 1979, v. 16, № б, р. 1147-51. К. В. Вацуро.

ПраймКемикалсГрупп