Ниренштайна реакция
НИРЕНШТАЙНА РЕАКЦИЯ (Клиббенса-Ниренштайна
р-ция), получение жирно-ароматич. хлорметилкетонов взаи-мод. хлорангидридов
карбоновых к-т с диазометаном:
Р-цию осуществляют обычно
при комнатной т-ре, прибавляя избыток р-ра диазометана к р-ру хлорангидрида
в эфире или бензоле. Выходы хлорметилкетонов 65-95%. При обратном порядке прибавления
реагентов образуются диа-зокетоны (см. Арндта-Айстерта реакция).
В Ниренштайна реакцию легко вступают хлорангидриды
замещенных бензойной к-ты (содержащих в кольце, напр., нитро-, метокси-или ацилоксигруппы)
или фенилуксусных к-т, напр.:
Побочный процесс - образование
дигалоген-1,4-диокса-нов:
Эта р-ция становится преобладающей
при использовании бромангидридов или стерически затрудненных хлорангидридов,
напр. Ph3CC(O)Cl.
Ниренштайна реакция имеет препаративное
значение; ее открыли в 1915 М. Ниренштайн и Д. Клиббене.
Лит.: Кнунянц И.
Л., Кисель Я.М., Быховская Э. Г., "Изв. АН СССР, сер. хим.", 1956,
№ 3, с. 377-79; Miyahara Y., "J. Heterocycl. Chem.", 1979, v. 16,
№ б, р. 1147-51. К. В. Вацуро.