Полифтор-β-кетоны

ПОЛИФТОР-b-ДИКЕТОНЫ (полифтор-1,3-дикетоны), соед. общей ф-лы R'COCHRCOR:, где R'-перфторир. радикал RF; R: = RF, алкил, арил, тиснил; R - обычно атом Н, иногда др. атом или группировка. Накопление электроноакцепторных атомов F в молекуле увеличивает кислотность этих соед. и способствует енолизации, напр. CF3COCH2COCH3 енолизирован на 97%, СF3СОСН2СОСF3-на 100%.

По хим. св-вам полифтор-b-дикетоны аналогичны нефторир. р-дикетонам (см. Дикарбонилъные соединения), однако большинство р-ций протекает значительно легче, напр. р-ции с нуклеоф. реагентами:

4007-17.jpg

Полифтор-b-дикетоны легко образуют b-дикетонаты металлов. Получают полифтор-b-дикетоны конденсацией Клайзена, напр.:

4007-18.jpg

Осн. область применения - выделение, разделение, очистка и анализ тяжелых металлов в виде р-дикетонатов, высокая летучесть и устойчивость к-рых позволяет использовать метод ГЖХ. Полифтор-р-дикетонаты металлов-кат. разл. процессов; их термич. распад используют для получения металлич. покрытий. Нек-рые из них, обладающие пара-магн. св-вами, напр. [C3F7COCHCOC(CH3)3]3M (M = Еu, Рг),-сдвигающие реагенты ("шифт-реагенты") в спектроскопии ЯМР.

См. также Гексафторацетилацетон, Теноилтрифтор-ацетон, Трифторацетилацетон.

Лит.: Пашкевич К. И., Салоутин В. И., Пестовский И. Я., "Успехи химии", 1981, т. 50, в. 2, с. 325-54. Е. М. Рохлин.