Прегля методы

ПРЕГЛЯ МЕТОДЫ, совокупность методов элементного и функц. микрохим. анализа орг. в-в; разработаны Ф. Преглем в 1911-17. Включают способы определения С, Н, N, галогенов, металлов и нек-рых др. элементов, а также алкоксильных групп; при этом для анализа используют небольшие кол-ва (2-10мг) орг. в-ва. Прегль предложил спец. приемы работы и новые способы разложения орг. образцов выяснил оптим. условия проведения анализа, применил оригинальные комбинации реагентов, сконструировал спец. аппаратуру. Так, он создал первую модель микрохим. весов с чувствительностью до миллионных долей грамма, предложил способ взятия навески летучей жидкости в запаянном капилляре с припаянным к его дну ристалли-ком КСlO₃, сконструировал сушильный блок, состоящий из двух точно пригнанных друг к другу медных плит с желобами, к-рые образуют два цилиндрич. канала для трубок разного диаметра (медный блок нагревают пламенем микрогорелки, т-ру контролируют термометром с точностью до 2°С).

Для определения С и Н в виде СО₂ и Н₂О по методу Прегля орг. в-во выдерживают в тугоплавкой пробирке (обычно из кварца) в токе О₂ при 180-200 °С в присут. РbО₂. Для полного окисления газообразные продукты пропускают над раскаленным СuО или РbСrO₄. Образовавшиеся СО₂ и Н₂О поступают в поглотит. аппараты стеклянные трубки, содержащие аскарит (пропитанный р-ром NaOH асбест) и ангидрон Mg(ClO₄)₂. Поглотит. аппараты с наполнителями взвешивают до и после анализа; по приросту их масс определяют кол-ва СО₂ и Н₂О. Осн. недостаток РbО₂ как наполнителя трубки для сожжения заключается в том, что он удерживает значительно больше воды, чем диоксида углерода, что приводит к ошибкам в результатах анализа. Преглъ нашел условия, при к-рых соотношение кол-в РbО₂, Н₂О и СО₂ в трубке остается постоянным: продолжительность контакта в-ва с РbО₂ должна быть минимальной и через поперечное сечение трубки должно проходить одинаковое кол-во смеси паров сжигаемого в-ва с О₂. Это условие соблюдается при использовании спец. регулятора давления.

При определении галогенов орг. в-во сжигают в токе О₂ в трубке, имеющей платиновые контакты и содержащей стеклянные бусинки или спираль. Галогеноводороды, С1₂ и Вr₂ поглощают р-ром соды (щелочи), содержащей NaHSO₃ или Н₂О₂. Хлор и бром определяют в виде галогенидов гравиметрически (после осаждения р-ром AgNO₃) или аргентометрически. Иод поглощают разб. р-ром NaOH и окисляют бромом ло НIO₃; избыток Вr₂ связывают муравьиной к-той; прибавляют KI; I₂, образовавшийся при взаимод. KI с НIO₃, оттитровывают р-ром Na₂S₂O₃.

Прегль усовершенствовал Дюма метод, применив его к исследованию малых кол-в орг. в-в. Навеску сжигают в трубке с раскаленным наполнителем, содержащим СuО и Си, в атмосфере СО₂. После сожжения образовавшийся N₂ вытесняют диоксидом углерода в азотометр, наполненный р-ром щелочи. Скорость сожжения (определяется по числу пузырьков, поступающих в азотометр в единицу времени) регулируют вручную.

Для определения металлов орг. в-во озоляют, прокаливая его в платиновом или фарфоровом тигле (лодочке). Затем (в зависимости от природы присутствующих в в-ве элементов) либо взвешивают остаток после прокаливания, к-рый состоит из металла или его оксида, либо этот остаток выпаривают с H₂SO₄ и взвешивают образовавшиеся сульфаты металлов.

Для определения алкоксильных (гл. обр. метоксильной и этоксильной) групп Прегль сконструировал прибор, состоящий из реакц. колбы с воздушным холодильником, к-рый соединен с промывным сосудом, а затем с приемником (поглотит. сосудом). Алкилиодиды, образовавшиеся в колбе при кипячении исследуемого в-ва с HI, поглощают спиртовым р-ром AgNO₃ или р-ром Вr₂ в ледяной СН₃СООН с добавкой CH₃COONa. В первом случае определяют массу образовавшегося осадка AgI или оттитровывают неизрасходованный р-р AgNO₃ р-ром роданида (по методу Фоль-гарда; см. Аргентометрия), во втором случае не прореагировавший с алкилиодидом Вr₂ связывают муравьиной к-той, а для определения образовавшейся НIO₃ добавляют KI и оттитровывают выделившийся I₂ р-ром Na₂S₂O₃.

За разработку методов микроанализа орг. в-в Прегль получил в 1923 Нобелевскую премию.

Лит.. Прегль Ф., Количественный органический микроанализ, М., 1934; Гельман Н.Э., "Ж. Весе. Хим. об-ва им. Д. И. Менделеева", 1975, т. 20, с. 634-35; Pregl F. Roth H., Die quantitative organischc Mikroanalyse, 6 Aufl.. W.. 1949.