Псевдооснования

ПСЕВДООСНОВАНИЯ, неионные формы нек-рых орг гидроксидов, способные в определенных условиях превращаться в ионные формы ("истинные основания"). Наиб распространены в гетероциклич. ряду. Так, при действии щелочи на соль хинолиния (ф-ла I) образуется сначала истинное (ионное) основание (II), к-рое затем изомеризуется в псевдооснование (III):

Псевдооснования не проводят электрич. тока, поэтому за изомеризацией следят по электрич. проводимости р-ра, к-рая постепенно снижается почти до нуля (явление медленной нейтрализации). Псевдооснования, как и истинные основания, при действии к т превращаются в исходные соли.

Устойчивость псевдооснований характеризуется величиной рK_R + , численно равной значению рН, при к-ром концентрации псевдооснования и истинного основания равны между собой; чем больше pK_R+, тем труднее образуется псевдооснование. Напр., для катиона 1-ме-тилхинолиния (I; R = Н) pK_R+ = 16,5 т.е. концентрация псевдооснования даже в сильно щелочной среде очень мала; для катиона, содержащего электроотрицат. группу (I; R = NO₂), pK_R⁺ = = 5,31, т.е. в щелочных средах преобладает псевдооснование.

Многим гетероциклическим псевдооснованиям свойственна кольчато-цеп-ная таутомерия. Так, при действии щелочи на катион 1,3-ди-метилбензимидазолия образующееся псевдооснование в кристаллич. состоянии находится в ациклич. форме; спиртовая форма м. б. зафиксирована при определенных условиях в безводных неполярных р-рителях (напр., в бензоле):

Нек-рые гетероциклические псевдооснования подвергаются окислит.-восстановит. диспропорционированию. В присут. внеш. окислителей псевдооснования превращаются в соответствующее оксосое-динение. Эта р-ция имеет важное препаративное значение при получении N-алкил-2-пиридонов из солей N-алкилпири-диния:

Термин "псевдооснования" введен в орг. химию А. Ганчем в кон. 19 в.

Лит.: Bunting J.W., в кн.: Advances in heterocyclic chemistry, ed. by A.R. Katritzky and A.J. Boulton, v. 25, N. Y., 1979, p. 1-82. А.Ф. Пожарский.