Рения оксиды

РЕНИЯ ОКСИДЫ. Оксид рения(VII) Rе₂О₇-светло-желтые сильно гигроскопичные кристаллы; 166,2 Дж/(моль·К); 139,3 кДж/моль, 72,8 кДж/моль, 62,3 кДж/моль (см. также табл.); ур-ние температурной зависимости давления пара: для твердого в-ва lgp(атм) = 11,510-7065/T(498-588 К), для жидкого lgp(атм) = 5,962-3810/T(588-630 К). Образует дигидрат; раств. в воде с образованием рениевой к-ты HReO₄ [D — 763,4 кДж/моль, 158,4 ДжДмоль·К)], в этаноле, ацетоне, пиридине. При 300 °С восстанавливается Н₂ до ReO₂. Получают окислением Re, его низших оксидов и сульфидов кислородом при т-рах выше 200 °С. Оксид Re₂O₇-пpoмe-жут. соединение при получении Re.

Триоксид ReO₃-темно-красные кристаллы с металлич. блеском; ур-ние температурной зависимости давления пара для твердого в-ва lgp(атм) = 15,16-10882/Т (598-693 К); имеет проводимость металлич. типа, r 0,018 Ом·см.(25 °С). На воздухе устойчив до 110°С, при повыш. т-рах окисляется кислородом до Re₂O₇. В вакууме при 400-537 °С диссоциирует: ReO₃ (тв) : ReO₂ (тв) + Re₂O₇ (газ) + 214,6 кДж/моль. Не раств. в воде, разб. р-ре NaOH и горячей соляной к-те. С конц. HNO₃ образует HReO₄. Образует рениевые оксидные бронзы A_xReO₃, где А-чаще всего однозарядный катион. Получают ReO₃ нагреванием смеси Re и Re₂O₇ в инертной атмосфере при 200-250 °С. ReO₃ образуется при действии на Re₂O₇ диоксана.

Диоксид ReO₂-серовато-черные кристаллы; при получении ReO, ниже 300 °С образуется a-модификация, к-рая выше 300 °С необратимо переходит в b-модификацию; обе формы обнаруживают металлич. тип проводимости; для b-ReO₂ r 10^-4 Ом·см (300 °С); ур-ние температурной зависимости давления пара для твердого в-ва lgp(атм) = = 11,65-14347/T (923-1058 К); в интервале 850-1077°С в вакууме ReO₂ распадается: 7/2ReO₂ (тв) : 3/2Re (тв) + + Re₂O₇ (газ) + 387,0 кДж/моль. ReO₂ легко окисляется HNO₃, H₂O₂, хлорной и бромной водой до HReO₄. При растворении ReO₂ в конц. соляной к-те образуется гекса-хлороренат-анион [ReCl₆]^2-. При сплавлении со щелочами на воздухе образуются соли HReO₄-peнаты(VII), или пер-ренаты, MReO₄, а в вакууме-ренаты(IV, VI) (соли несуществующих к-т Re) M₂ReO₃ и M₂ReO₄. Водород выше 500 °С восстанавливает ReO₂ до металла. Получают ReO₂ восстановлением высших оксидов водородом или длит. нагреванием Re с Re₂O₇ при 600-650 °С, а также прокаливанием NH₄ReO₄ при 400 °С в инертной атмосфере.

Оксид рения(V) Re₂O₅-темно-синее твердое в-во, образующееся при действии FeSO₄ на р-р к.-л. соед. Re(VII) в конц. H₂SO₄; м. б. также получен электрохим. восстановлением ренатов(VII) в сернокислом р-ре; разлагается выше 250 °С.

Сесквиоксид Re₂O₃ образуется в виде тригидрата при гидролизе Re₃Cl₉ без доступа воздуха; неустойчив; на воздухе легко окисляется до ReO₂. Имеются сообщения об оксидах ReO и Re₂O. Ренаты(VII)-промежут. соединения при получении Re.

Лит.: Oppermann H., "Z. anorg. und allg. Chem.", 1985, Bd 523, № 4, S. 135-44. А. В. Штеменко.