Селенорганические соединения

СЕЛЕНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Se—С. Осн. типы: селенолы RSeH и их производные, напр. RSeCN, RSeOH, RSeNR'₂, RSeHal, R₂SeHal₂ и т.д.; селеноальдегиды и селенокетоны RR'C=Se, селеноксиды и диоксиды (селеноны) R₂SeO и R₂SeO₂; селениды R(Se)_nR (n=1-3); селениновые и селеноновые к-ты RSeO₂H и RSeO₃H и ангидриды (RSeO)₂O; селенониевые соед.: соли R₃Se⁺X^- (X = Hal, NO₃, , SbF₆ и др.), илиды и соли илидов (Y = PR₃, SR₂, SeR₂); селеноциклоалканы с 1-5 атомами Se в цикле и разл. числом метиленовых звеньев; ароматич. гетероциклич. соединения, напр. селе-нофен, селеназины, селендиазины и др.

По св-вам селенорганические соединения близки к сераорг. соединениям, но более реакционноспособны и обладают рядом специфич. св-в. Селенорганические соединения-электроф. и нуклеоф. реагенты, активные селективные окислители. Вступают в р-ции электроф. присоединения по кратным связям С=С, С=С, С=С=С (транс-присоеди-нение), напр.:

Селеновые заместители легко обмениваются на разл. функц. группы. Нек-рые селенорганические соединения-сильные окислители, окисляют амины, спирты, арилгалогениды, напр.:

Для селеноксидов, содержащих b-водородные атомы, характерна р-ция син-элиминирования с образованием ал-кенов, напр.:

Органоселенилгалогениды, селениды и др. легко замещают атом H в орг. соединениях (селенилирование), напр.:

СН₃СОСН₃ + PhSeSCN : CH₃COCH₂SePh

С помощью селенорганических соединений можно получать карбо- и гетероциклич. системы, напр.:

Большинство р-ций с селенорганическими соединениями протекают в мягких условиях, преим. регио- и стереоселективно.

Для образования связи Se—С используют взаимод. Se с ароматич. и алифатич. реактивами Гриньяра, напр. PhMgX + Se : PhSeMgX : PhSeH; р-цию Na₂Se с алкили-рующими агентами, напр. Na₂Se + 2RX : RSeR + NaX. Селенолы и селениды-исходные соед. для получения орг. производных Se.

Селенорганические соединения обладают широким спектром биол. активности. Так, 6-селенопурин, селеногуанидин и др. используют для диагностики опухолевых заболеваний; селеноцистин и селено-цистамин обладают антивирусной, n-аминофенилдиселе-нид-антибактериальной, дибензо-N-замещенный селено-зин-антигистаминной активностями. Селенорганические соединения способны ускорять метаболич. процессы, применяться как антиокси-данты, катализаторы нек-рых хим. р-ций (напр., N-фенил-селеносукцинимид). На основе селенорганических соединений получены полимерные материалы.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 6, М., 1984, с. 12-51; Магдесиева Н. Н., "Успехи химии", 1988, т. 57, в. 2, с. 281-306; Гурьянова Е. Н., там же, 1988, т. 57, в. 5, с. 778-802; Organic selenium compounds: their chemistry and biology, ed. by D.L. Klayman and W.H. Gunthcr, N. Y. - [a. o.], 1973; Paulmier C., Selenium reagents and intermediates in organic synthesis, Oxf., 1986; Organosclenium chemistry, ed. by D. Liotta, N.Y., 1987; Mackie R.K., Smith D. M., Aitken R. A., Guidebook to organic synthesis, 2 ed., N.Y., 1990, p. 294. H. H. Магдесиева.