Фториды

ФТОРИДЫ, хим. соединение фтора с др. элементами. Известны для всех элементов, кроме Не и Ne. Выделяют простые, или бинарные, фториды (в частности, соли фтористоводородной кислоты, ковалентные фториды металлов и неметаллов, галоген-фториды), оксифториды (напр., POF₃), гидрофториды металлов, фторсодержащие к-ты (напр., фтористоводородная к-та), комплексные фториды, или фторометаллаты, напр. Na₂NiF₄ (см. также Фторобораты, Фторосиликаты)и др. К фторидам относятся также фториды графита CF_x (1 x > О), C(MF_n)x и др., фторидные и оксифторидные бронзы, смешанные гало-гениды.

В кристаллич. структуре простых фторидов переходных металлов атомы металла, как правило, имеют октаэдрич. окружение и атомов F, причем, октаэдры м. б. изолированными (MF₆) либо сочлененными.

Наиб. типичные координац. полиэдры фторометаллатов -также октаэдры, к-рые м. б. изолированными (структура криолита, эльпасолита), иметь только мостиковые атомы F (структура перовскита, пирохлора), соединяться вершинами (структура тетрагон, и гексагон. бронз, слоистых перовски-тов), ребрами (структура рутила, Na₂SiF₆ и др.), гранями (структура "гексагонального" перовскита). Образование фторометаллатов стабилизирует высш. степени окисления мн. элементов, благодаря чему существуют соед. с катионами NF₄⁺, KrF⁺, XeF⁺₅ и др. и анионами MnF₆^2-, NiF₆^2- и др.

Наиб. тугоплавки и труднолетучи трифториды РЗЭ, CaF₂ (т. кип. 2530 ⁰C), наименьшие т-ры плавления и кипения у OF₂ (соотв. -224 и -145 ⁰C) и NF₃ (-206,8 и -129,0 ⁰C). Наиб. р-римость в воде имеет SbF₃ (492,4 г в 100 г H₂O при 25 ⁰C), BeF₂, TlF, наименьшую - PbClF, CaF₂, LaF₃ и ThF₄ (0,17 мг/л при 20 ⁰C).

Многие фториды гидролизуются водой, причем склонность к гидролизу повышается в ряду от трифторидов до гептафтори-дов металлов и с уменьшением ат. н. металла одной подгруппы. Все фториды подвергаются пирогидролизу.

Окислит. св-ва наиб. сильно выражены у фторидов неметаллов: KrF₂, XeF₆, галогенфториды, OF₂, O₂F₂, NF₃, N₂F₄, NOF₃, их р-ры в HF. Очень сильные окислители среди фторидов металлов: OsF₇, ReF₇, PtF₆, PuF₆, AuF₅, CrF₅, MnF₄, CrF₄, AuF₃, NiF₃ и др. См. также Галогениды, Фтор и др. э.г. Раков.