ФТОРОСИЛИКАТЫ

ФТОРОСИЛИКАТЫ, соединения, содержащие анионы 5041-19.jpg (гексафторосиликаты) или 5041-20.jpg (пентафторосиликаты; L = H2O, NH3, RNH2, R2NH и др.). К фторосиликатам (табл.) относятся также соед., содержащие одновременно анионы 5041-21.jpg и F- (геп-тафторосиликаты), 5041-22.jpg и SiF-5, (ундекафгородисиликаты и гексадекафторотрисиликаты). Наиб. значение имеют гексафторосиликаты - соли кремне фтористоводородной кислоты, к-рые известны для одно- и двухзарядных ионов металлов, однозарядных ионов типа 5041-26.jpg , а также нек-рых трехзарядных ионов. Могут содержать смешанные катионы, напр. NaKSiF6, KRbSiF6. Твердая кремнефтористо-водородная к-та - гексафторосиликат оксония (H5O2)2SiF6. Гексафторосиликаты двухзарядных металлов образуют ди-, тетра- или гексагидраты.

ХАРАКТЕРИСТИКА НЕКОТОРЫХ ФТОРОСИЛИКАТОВ

Соединение

Сингония

Параметры элементарной ячейки

Число фор-мульных единиц в ячейке

T. пл., 0C

Т-ра полиморфного перехода, :С

5041-23.jpg

Дж/(моль· К)

5041-24.jpg

кДж/моль

5041-25.jpg

Дж/(моль· К)

а, нм

b, нм

с, нм

угол, град

Na2SiF6

Гексагон.






840

040


-2913

_

K2SiF6

Кубич.

0,8184




4

873


219,0

-2940


K4SiF7

Тетрагон.

0,7721


0,5505



Разлагается





MgSiF6· 6H2O

Моноклинная

0,040

0,9524

0,840

99,04

2

"

25

431

-4579

415,0

BaSiF6

Гексагон.

0,7108


0,0995


3

"



-2937


CuSiF6· 6H2O

"

1,813


0,9787


12

"

23




MnSiF6· 6H2O

"

0,970


0,980


3

"

-37

455,3


453,2

FeSiF6· 6H2O

Тритон.

0,042



90,98

1

"

-49

447,9



CoSiF6· 6H2O

"

0,027



90,02

1

"

-8,3

440,0



NiSiF6· 6H2O

Гексагон.

0,8298


0,8523


3

"


428,1


415,2


Общее св-во безводных фторосиликатов- способность к термич. разложению до простых фторидов при сравнительно невысоких т-рах. В р-рах фторосиликатов подвергаются щелочному гидролизу с образованием гидратированного SiO2 или силикатов и фторидов металлов. При взаимод. с сильными конц. к-тами фторосиликаты разлагаются с выделением HF и SiF4. Выше 500-600 0C фторосиликаты подвергаются пирогидролизу. Осн. способы получения фторосиликатов -осаждение из р-ров кремнефтористоводородной к-ты действием солей металлов или обменными р-циями в р-рах.

Гексафторосиликат натрия Na2SiF6 разлагается ок. 570 0C, хорошо раств. в воде (7,62 г/л при 25 0C); в природе - редкий минерал маллордит; применяют для получения NaF, Na3AlF6, K2SiF6, NH4F и CaF2, как компонент флюсов для сварки и пайки металлов, эмалей, р-ров для травления стекла, флотореагент, реагент для фторирования воды и концентратов Be, для получения Si электроосаждением из фгоридных расплавов или алюминотермией.

Гексафторосиликат калия K2SiF6разлагается ок. 700 0C с образованием на промежут. стадии K3SiF7, плохо раств. в воде (0,12% по массе при 20 0C); в природе - редкий минерал гиератит; применяют как реагент для фторирования цирконовых концентратов и электроосаждения Si из фгоридных расплавов, компонент смесей для получения синтетич. слюд, эмалей и кислотостойких замазок.

Разл. фторосиликаты используют как консерванты древесины (фторосиликаты натрия, К, Mg, Ba, Zn, Cu), компоненты бетона (фторосиликаты натрия, К, Mg, Ba, Zn), р-ров для рафинирования цветных металлов (фторосиликаты меди, Pb, Со и др.).

См. также Аммония гексафторосиликат. Э. Г. Раков.

Плохо отображается? Напишите ниже или на почту