Бензоилпероксид
БЕНЗОИЛПЕРОКСИД (перекись бензоила) (С6Н5СОО—)2,
мол. м. 242,23; бесцв. кристаллы. Решетка орторомбическая (а = 0,891 нм,
b= 1,424 нм, с = 0,940 нм, z = 4, пространств. группа Р212121);
т. пл. 106-108°С (с разл.); dis 1,334;
-6546 кДж/моль;
5,33*10-30 Кл*м; не раств. в диэтиленгликоле, кремнийорг. жидкостях,
плохо раств. в керосине, петролейном эфире, раств. в простых и сложных
эфирах, винилхлориде; р-римость (в %): в ацетоне - 15,7; метилэтилкетоне
- 16,0; бензоле - 15,8; стироле - 12,5; метилметакрилате - 12,7; этаноле
- 1,2. Структура молекулы приведена ниже (длины связей -в нм):
В ИК-спектре: vco_oo-co 997 см-1,
vc=o
1792 и 1768 см-1, vc_o 1224 см-1;
в спектре ЯМР 13С величина хим. сдвига карбонильного углерода
161 м.д.-1 (относительно тетраметилсилана). Термич. распад
бензоилпероксида в р-рах осуществляется по схеме: (С6Н5СОО—)2
-> 2С6Н5—
->
+
2СО2. Образующиеся радикалы могут индуцировать распад бензоилпероксида; энергия
активации термич. распада в бензоле: мономолекулярного 128,4 кДж/моль,
индуцированного 105,4 кДж/моль. Для 0,2 М р-ра бензоилпероксида в бензоле T1/2
15ч (70oC 2,2 ч (85 °С) и 0,4 ч (100°С).
Бензоилпероксид гидролизуется до С6Н5СОООН и С6Н5СООН. Окисляет фосфины R3P до R3PO, сульфиды - до сульфоксидов. Эпоксидирует олефины. С фенолом образует о-НОС6Н4ОСОС6Н5. Нитруется HNO3 до льнитробензоилпероксида. Разлагается под действием ионов переходных металлов, щелочей.
Получают бензоилпероксид действием бензоилхлорида на водно-щелочной р-р Н2О2; побочно образуется С6Н5СООН. Содержание бензоилпероксида определяют иодометрически в среде ацетона на холоду. Выпускают бензоилпероксид в виде гранул (98% бензоилпероксида), влажного порошка (22-28% Н2О), паст на основе диметилфталата, трикрезилфосфата, силиконового масла (-50% бензоилпероксида). Применяют как инициатор радикальной полимеризации, источник фенильных радикалов в орг. синтезе, отвердитель полиэфирных смол, вулканизующий агент, отбеливатель жиров, масел.
Бензоилпероксид легко воспламеняется и горит с большой скоростью; в большой массе горение переходит во взрыв. Взрывается также при нагр. и мех. воздействии (при содержании воды выше 20% устойчив при ударе и трении). Воспламеняется при контакте с нек-рыми орг. в-вами и под действием минер. к-т. Вызывает ожоги кожи и слизистых оболочек; ПДК 5 мг/м3.
===
Исп. литература для статьи «БЕНЗОИЛПЕРОКСИД»: Антоновский В.Л., Органические перекисные инициаторы, М.,
1972. В. Л. Антоновский.
Страница «БЕНЗОИЛПЕРОКСИД» подготовлена по материалам химической энциклопедии.