Пиридо/2,3-e/-1,2,4-триазоло/3,4-c/-1,2,4-триазин
Предложили: А.Мессмер, Д.Гайош, В.Жолдош
Проверили: Р.С.Вартанян, Е.Г.Пароникян
Получение
5-Окись-пиридо/2,3-e/-1,2,4-триазоло/3,4-c/-1,2,4-триазин. В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную 15 см колонкой Вигре, к которой присоединен холодильник для перегонки с хлоркальциевой трубкой, помещают смесь 14,0 г (0,078 моля) 1-окиси-3-гидразинопиридо/2,3-e/-1,2,4-триазина (прим. 1) и 200 мл триэтилового эфира ортомуравьиной кислоты. Смесь нагревают при 120-135° так, чтобы образовавшийся во время реакции этиловый спирт отгонялся, а излишек реагента триэтилового эфира ортомуравьиной кислоты равномерно кипел. Исходное вещество постепенно растворяется и выделяются темно-желтые кристаллы. Когда выделение этанола заканчивается (прим. 2), смесь охлаждают и фильтруют образовавшиеся кристаллы. Перекристаллизовывают из 50%-ного водного этанола. Выход 9,0-9,2 г (61,0-62,3%); т. пл. 276-278° 4,5-Дигидропиридо/2,3-e/-1,2,4-триазоло/3,4-c/-1,2,4-триазин. В 200 мл колбе Эрленмейра суспендируют 9,2 г (0,049 моля) 5-окиси-пиридо/2,3-e/-1,2,4-триазоло/3,4-c/-1,2,4-триазина в 60 мл воды и нагревают до 90°. Затем прибавляют 23 г (0,132 моля) гидросульфита натрия. Смесь кипятят 2 мин, при этом образуется прозрачный раствор, который охлаждают. Через некоторое время появляются белые кристаллы. Смесь оставляют на ночь в холодильнике и фильтруют образовавшиеся кристаллы, промывают на фильтре водой и сушат. Выход 5,5-5,7 г (64,6-67,0%); т. пл. 196-198°.
Пиридо/2,3-e/-1,2,4-триазоло/3,4-c/-1,2,4-триазин. В 500 мл колбе Эрленмейра, снабженной механической мешалкой, помещают раствор 20,0 г (0,074 моля) гексагидрата треххлористого железа в 200 мл воды и прибавляют 5,7 г (0,033 моля) 4,5-дигидропиридо/2,3-e/-1,2,4-триазоло/3,4-c/-1,2,4-триазина. Смесь перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре, оставляют в холодильнике на 1 ч, фильтруют образовавшиеся кристаллы, промывают водой и сушат. Выход 3,2-3,4 г или 56,8-60,4% теоретического количества; т. пл. 226-228°.
Пиридо/2,3-e/-1,2,4-триазоло/3,4-c/-1,2,4-триазин. C7H4N6, мол. вес 172,15 – белые кристаллы, растворимые в этаноле, в хлороформе, нерастворимые в воде.
Примечания
1.1-Окись-3-гидразинопиридо/2,3-e/-1,2,4-триазина получена по методу1.
2.Выделение этанола длится 4-5 ч.
Другие способы получения
Пиридо/2,3-e/-1,2,4-триазоло/3,4-c/-1,2,4-триазин получен только описанным выше способом2.
1.I.A.Carbon, S.H.Tabata, J. Org. Chem. 27, 2504 (1962)
2.A. Messmer, Gy. Hajos, P.Benko and I.Pallos, J. Heter. Chem., 10, 575 (1973)