Малоновая кислота

Малоновая кислота получается обычно из уксусной кислоты следующим образом. Уксусная кислота при действии хлора дает хлоруксусную кислоту СН₂Сl—СООН; из эфира хлоруксусной кислоты действием KCN получается эфир циануксусной кислоты:

Омылением этого эфира получается малоновая кислота.

Производные малоновой кислоты. Диэтиловый эфир малоновой кислоты («малоновый эфир») — бесцветная, малорастворимая в воде жидкость фруктового запаха, кипящая при 199° С; относительная плотность d₄²⁰=1,055.

Хлорангидрид малоновой кислоты (малонилхлорид) СН₂(СОСl)₂ — жидкость, перегоняющаяся в вакууме (26 мм рт. ст.) при 58°С; относительная плотность d₄^18,6=1,449.

Ангидрид малоновой кислоты неизвестен; при попытках получить его из малоновой кислоты действием пятиокиси фосфора образуется недокись углерода С₃О₂.

Циануксусная кислота, или полунитрил малоновой кислоты, NC—СН₂—СООН получается из хлоруксусной кислоты или ее эфира. Это — гигроскопические кристаллы с т. пл. 66° С. При нагревании до 165° С теряет СО₂ и превращается в ацетонитрил CH₃CN.

Этиловый эфир циануксусной кислоты NC—СН₂—СООС₂Н₅ представляет собой жидкость, кипящую при 207° С. В эфире циануксусной кислоты атом водорода группы СН₂ так же подвижен, как и в малоновом эфире, и тоже способен замещаться на металлы. Натрийциануксусный эфир NC—CHNa—COOC₂H₅ может быть применен для синтезов, аналогичных синтезам с малоновым эфиром.