Клайзена перегруппировка

Клайзена перегруппировка, миграция аллильной или замещенной аллильной группы в аллиловых эфирах фенолов (1) или енолов (2) с образованием соответственно орто-аллилфенолов или С-аллильных производных кето-енолов:

 

  Клайзена перегруппировку широко применяют в органическом синтезе, в частности в синтезе природных соединений.

  Перегруппировка открыта немецким химиком Л. Клайзеном в 1912.

 

  Лит.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 2. М., 1950, с. 1-60.


Комментарии*

Дополнения к описанию:

  • Механизм: Протекает по согласованному механизму через циклическое переходное состояние, что подтверждается сохранением стереохимии в мигрирующей группе.
  • Типы:
    • Перегруппировка Кляйзена (ароматическая): Для аллиловых эфиров фенолов с образованием орто-аллилфенолов.
    • Перегруппировка Кляйзена (неароматическая): Для аллиловых эфиров енолов с образованием γ,δ-ненасыщенных карбонильных соединений.
  • Условия: Обычно проводится термически (нагревание) без катализаторов.
  • Последующая реакция: Продукты ароматической перегруппировки при нагревании могут подвергаться [3,3]-сигматропной перегруппировке Коупа.
*Подобраны с помощью LLM, верифицированы, но возможны неточности.
Ещё по теме
Клайзена перегруппировка — особенности и применение
Вольфа перегруппировка — механизм и применение
Аллильная перегруппировка в органической химии
Секстетные перегруппировки
Клайзена-Шмидта реакция — механизм и применение
Коупа перегруппировка — особенности и применение
Клайзена конденсация — особенности и применение в органическом синтезе
Перегруппировка Ортона — особенности и механизм реакции
Пинаколиновая и ретропинаколиновая перегруппировки
Камфеновые перегруппировки
Перегруппировки молекулярные
Мак-Лафферти перегруппировка — особенности и применение
Клемменсена реакция — особенности и применение