Тетрацианоэтилен

ТЕТРАЦИАНОЭТИЛЕН (NC)₂C=C(CN)₂, мол. м. 128,09; бесцв. кристаллы моноклинной сингонии (а = 0,751 нм, b = 0,621 нм, с = 0,700 нм, b = 97,17°, z = 2, пространств. группа P2₁/n); т. пл. 201-202 °С (в запаянном капилляре), т. кип. 223 °С, при т-ре выше 120°С возгоняется; плота. 1,318 г/см³; 1,560; ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp (мм рт. ст.) = 11,67 — 4250/Т; 0,849 кДж/(кг · К); DH_возг 81,2 кДж/моль, DH⁰_сгор - 2,98 кДж/моль, - 623,8 кДж/моль; e 2,93-3,60.

Практически не раств. в воде, раств. во многих орг. р-рителях. Термически стабилен до 600 °С; при 800 °С распадается на дициан (CN)₂ и дицианоацетилен NCC==CCN. С донорами электронов (циклогексен, пиридин, а также бензол, нафталин, флуорен, пирен и др. арены) образует интенсивно окрашенные комплексы с переносом заряда, в к-рых выступает в роли к-ты Льюиса.

Тетрацианоэтилен вступает в р-ции циклоприсоединения (р-цию с 1,3-диенами часто используют для характеристики последних, в т.ч. нестабильных и трудно выделяемых), напр.:

Тетрацианоэтилен восстанавливается до 1,1,2,2-тетрацианоэтана, из к-рого далее м. б. получены гетероциклич. соед.; легко вступает в р-ции с разл. нуклеофилами, напр.:

Для тетрацианоэтилена характерны р-ции замещения одной или двух цианогрупп на ОН, OR, амино, арил и др., напр.:

Продукт гидролиза тетрацианоэтилена трицианоэтенол-сильная к-та, выделена лишь в виде солей.

При взаимодействии тетрацианоэтилена с Н₂О₂ образуется кристаллич. оксиран. В присут. металлов, металлокомплексов, спиртов, фенолов, аминов или ароматич. соед. при 160-180 °С тетрацианоэтилен полимеризуется (в отличие от акрилонитрила полимеризация протекает по группе C=N); полимеры обладают св-вами полупроводников и каталитич. св-вами.

Получают тетрацианоэтилен из малонодинитрила: 2СН₂ (CN)₂ + + 2S₂Cl₂ : тетрацианоэтилен + 4НСl + 4S; из дихлорфумародинитрила: NCC(Cl)=C(Cl)CN + 2HCN :тетрацианоэтилен. Для получения тетрацианоэтилена в больших масштабах м. б. использован синтез из тетрациано-1,4-дитиина:

В лаборатории тетрацианоэтилен получают из малонодинитрила по р-ции:

Используют тетрацианоэтилен в качестве полупродукта в орг. синтезе И при получении лек. в-в. По токсичности тетрацианоэтилен близок к KCN.

Лит.: Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 3, М., 1970, с. 314-18; Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, 8 Aufl., Bd 14, Tl Dl, В., 1974, S. 107-15; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 6, N. Y., 1978, p. 625-33. С. К. Смирнов.

• Тетрацианоэтилен - справочник по веществам