Тиоэфиры могут быть получены действием галоидных алкилов или эфиров серной кислоты на сернистый калий или натрий:
Действием галоидных алкилов или эфиров серной кислоты на меркаптиды можно получить также смешанные тиоэфиры, например:
Кроме того, сернистые алкилы получаются при перегонке свинцовых меркаптидов: