Тиофенолы

ТИОФЕНОЛЫ (арентиолы, ароматич. тиолы) ArSH, где Ar-фенил, нафтил (в т.ч. замещенные) и др. Жидкие или кристаллич. в-ва; плохо раств. в воде, раств. в орг. р-рите-лях. Тиофенолы-более сильные к-ты, чем фенолы (см. табл.).

В ИК спектрах тиофенолов характеристич. полосы поглощения группы SH лежат в области 2500-3000 см^-1. В УФ спектрах присутствуют 2 полосы, напр. для C₆H₅SH l_макс240 и 270 нм, e ~ 10⁵ и ~700 соотв. (p : p*-переходы). В спектре ПМР хим. сдвиг (d) протона группы SH-в области 3-4 м.д. (СCl₄).

В разб. р-рах тиофенолы находятся в мономерной форме, в конц. р-рах ассоциируются благодаря межмол. или внутримол. водородным связям.

Тиофенолы обладают всеми хим. св-вами, характерными для тиолов.

Получают тиофенолы обычно косвенными методами с использованием металлоорг. соединений., напр.:

Тиофенолы образуются из первичных ароматич. аминов через соответствующие диазониевые соли, напр.:

Используют также р-ции диазониевых солей с Na₂S_x (x2) с образованием ArS_xAr либо с (CuSCN)₂ с образованием ArSCN с послед, восстановлением Zn в СН₃СООН, NaBH₄ или LiAlH₄.

Тиофенолы могут быть получены из фенолов; последние переводят в О-арилтиокарбаматы либо эфиры тиолкарбоновых к-т и далее подвергают термич. перегруппировке (см. Ньюмена-Кворта реакция) и гидролизу, напр.:

Разработан способ получения тиофенолов р-цией хлораренов с H₂S или алкантиолами в газовой фазе:

Для получения тиофенолов используют также р-цию ароматич. углеводородов с серосодержащими электрофилами (только для соед. с электронодонорными заместителями; ур-ние 1); восстановление дисульфидов (2, восстановители-LiAlH₄, NaBH₄, глюкоза, Zn в СН₃СООН, РРh₃ в СН₃ОН); взаимод. галогенаренов с CH₃SNa в гексаметаполе (3):

X = Сl, Вr; Аr = Ph, нафтил и др.

Применяют тиофенолы в синтезе лек. препаратов, пестицидов, полимеров и др.

Лит. см. при ст. Тиолы. Э. Н. Дерягина.