Перфторполиэфиры

ПЕРФТОРПОЛИЭФИРЫ простые [полиперфторалки-лен(арилен)оксиды], полимеры общей ф-лы , где R_F перфторалкилен(арилен). Перфторполиэфиры-вязкие жидкости, эласто-меры или пластики, не раств. в большинстве орг. р-рителей; негорючи, хорошие диэлектрики, устойчивы к воздействию радиации; жидкие перфторполиэфиры хорошо растворяют О₂[30 45 см³ в 100 см³ перфторполиэфиров (при 25⁰ C и 0,1 MПa)], устойчивы при высоких т-рах и давлениях к действию оснований (гидроксидов щелочных металлов, гидразинов), минер. к-т, галогенов (в т.ч. F₂), окислителей (H₂O₂, O₂, конц. HNO₃). В отсутствие металлов не изменяются при нагр. до 350-400 ⁰C. В контакте с Al₂O₃ и TiO₂ термостойкость их уменьшается, с AlCl₃ энергично реагируют уже при 100-130 ^оС.

В пром-сти перфторполиэфиры получают полимеризацией перфторолефинов окисей в апротонных сольватирующих р-рителях (напр., в глимах) в присут. фторидов щелочных металлов. Для получения химически инертных перфторполиэфиров, не содержащих функц. групп, образующиеся олигомерные фторангидриды стабилизируют, гидролизуя их до к-т с послед. обработкой F₂ при 150-190 ⁰C либо облучая УФ светом:

Используют также взаимод. перфторолефинов (CF₃CF=CF₂ или CF₂=CF₂) с O₂ в присут. разл. инициаторов или УФ облучения. Стабилизируют полимеры, содержащие в цепи неустойчивые пероксидные группы, нагреванием или УФ облучением. Концевые фторангидридные группы удаляют, как описано выше. Полиперфторалкиленоксиды получают по р-циям:

Политетрафторэтиленоксид [мол. м. (1 — 1,7)·10⁵, т.пл. 41 ⁰C] получают радиац. полимеризацией тетрафторэтиленоксида (g-облучение, ⁶⁰Co). Это соед. по термостойкости превосходит политетрафторэтилен.

Из перфторфенолятов получают перфторароматические перфторполиэфиры, напр.: (M = К, Na). Последние уступают по термостойкости полиперфторалкиленоксидам.

Высокомол. гомополимеры перфторалкилвиниловых эфи-ров CF₂=CFOR_F (R_F перфторалкил), у к-рых атом кислорода находится в боковой цепи, неизвестны, хотя сополимеры перфторалкилвиниловых эфиров с перфторолефинами нашли широкое применение (см. Фторопласты, Фторкау-чуки).

Жидкие перфторполиэфиры и композиции на их основе используют в авиации, космич. технике, приборостроении и др. Их применяют в качестве масел, гидравлич. жидкостей, основы пластичных смазок, устойчивых к действию агрессивных сред при повыш. т-рах; используют в гигроскопич. устройствах, как диэлектрики в трансформаторах, выпрямителях, конденсаторах, в качестве теплоносителей при высоких и низких т-рах, в водо- и маслоотталкивающих композициях.

Лит.. Мэдисон H,. в кн.: Фторполимеры, пер. с англ., M., 1975. с. 194 205. Пономаренко В. А., Круковский С П , Алыбина А Ю., в кн. Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров, M., 1980, с. 154-98; Caporiccio G., "J. Fluor. Chem.", 1986, v. 33, № 1-4, p. 314-20.

С. П. Круковский.