ПИНЕНЫ

ПИНЕНЫ, мол. м. 136,23. Известны три изомера, отличающиеся положением двойной связи: 2-пинен, или a-пинен (2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен; ф-ла I), 2(10)-пинен, или b-пинен (2-метилен-6,6-диметилбицикло[3.1.1]гептан, нопинен; II), и d-пинен (2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гепт-3-ен; III).

3540-34.jpg

Пинены бесцв. жидкости (см. табл.) со своеобразным запахом хвои сосны; хорошо раств. в органических, особенно неполярных р-рителях, не раств. в воде. Окисляются на воздухе, особенно на свету, превращаясь в желтое вязкое масло. Во избежание этого пинены хранят в запаянных стеклянных сосудах в темноте.

СВОЙСТВА ПИНЕНОВ

Соединение

T пл., 0C

T кип., 0C

3540-35.jpg

3540-36.jpg

3540-37.jpg

a-пинен

-75,5

156,2

0,8582

1,4658

+ 52,4° (250C)

b-пинен

-62,2

164,0

0,8694

1 ,4762

-24,0°

3540-38.jpg


157 159

0,8636

1,4656


3540-39.jpg


156-157

0,8590

1,4667

-6,2°

Пинены весьма реакционноспособны. При мягком нагр. или в присут. Pt-черни b-пинен легко превращ. в а-пинен. При нагр. до 2500C а- и b-пинены образуют гл. обр. дипентен, при т-ре выше 4000C а-пинен изомеризуется в аллооцимен и дипентен, a b-пинен -в мирцен; при 7000C пинены превращ. в изопрен и ароматич. углеводороды. Гидрирование пиненов приводит к пинану (2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гептану); в мягких условиях (кат. Pt, комнатная т-ра) образуется в осн. i/wc-пинан (т. кип. 156,20C, 3540-40.jpg 0,8582, 3540-41.jpg 1,4762, 3540-42.jpg +54,4°), в жестких (кат.-Ni, т-ра 220-2300C)-смесь цис- и транс-изомеров. В присут. кислотных катализаторов (напр., P2O5, BF3, TiO2) пинены полимеризуются; при действии разб. орг. и неорг. к-т превращаются в дипентен, терпинолен, терпинены, терпи-неол, терпингидрат и др., в присут. TiO2 при 1500C изомеризуются в камфен.

a-Пинен присоединяет HCl с образованием неустойчивого 2-хлорпинана, к-рый перегруппировывается в борнилхлорид и фенхилхлорид. При окислении воздухом a-пинен превращ. в смесь кислородсодержащих соед., гл. обр. вербенола и вер-бенона.

a- И b-пинены-одни из наиб. распространенных в природе терпенов; входят в состав скипидаров и эфирных масел. а-Пинен выделяют в осн. из скипидара обыкновенной сосны, b-пинен - из скипидара обыкновенной ели; d-пинен в природе пока не найден, a- и b-пинены-r-рители лаков и красок, сырье для получения соснового масла, политерпеновых смол, камфоры, тсрпи-неола и душистых в-в; b-пинен используют также для получения мирцена, применяемого в синтезе душистых в-в, и витаминов.

Лит.. Рудаков Г А., Химия и технология камфоры, 2 изд, M., 1976. См. также лит. при ст Терпены. И. И. Бардышев.

Плохо отображается? Напишите ниже или на почту