Пинены
ПИНЕНЫ, мол. м.
136,23. Известны три изомера, отличающиеся положением двойной связи: 2-пинен, или
a-пинен (2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен; ф-ла I), 2(10)-пинен, или b-пинен
(2-метилен-6,6-диметилбицикло[3.1.1]гептан, нопинен; II), и d-пинен (2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гепт-3-ен;
III).
Пинены бесцв. жидкости (см.
табл.) со своеобразным запахом хвои сосны; хорошо раств. в органических, особенно
неполярных р-рителях, не раств. в воде. Окисляются на воздухе, особенно на свету,
превращаясь в желтое вязкое масло. Во избежание этого пинены хранят в запаянных
стеклянных сосудах в темноте.
СВОЙСТВА ПИНЕНОВ
|
Соединение |
T пл., 0C |
T кип., 0C |
|
|
|
||
|
a-пинен |
-75,5 |
156,2 |
0,8582 |
1,4658 |
+ 52,4° (250C) |
||
|
b-пинен |
-62,2 |
164,0 |
0,8694 |
1 ,4762 |
-24,0° |
||
|
|
|
157 159 |
0,8636 |
1,4656 |
|
||
|
|
|
156-157 |
0,8590 |
1,4667 |
-6,2° |
||
Пинены весьма реакционноспособны.
При мягком нагр. или в присут. Pt-черни b-пинен легко превращ. в а-пинен.
При нагр. до 2500C а- и b-пинены образуют гл. обр. дипентен,
при т-ре выше 4000C а-пинен изомеризуется в аллооцимен и дипентен,
a b-пинен -в мирцен; при 7000C пинены превращ. в изопрен
и ароматич. углеводороды. Гидрирование пиненов приводит к пинану (2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гептану);
в мягких условиях (кат. Pt, комнатная т-ра) образуется в осн. i/wc-пинан (т.
кип. 156,20C, 
0,8582, 
1,4762, 
+54,4°), в жестких (кат.-Ni, т-ра 220-2300C)-смесь цис- и
транс-изомеров. В присут. кислотных катализаторов (напр., P2O5,
BF3, TiO2) пинены полимеризуются; при действии разб. орг.
и неорг. к-т превращаются в дипентен, терпинолен, терпинены, терпи-неол,
терпингидрат и др., в присут. TiO2 при 1500C изомеризуются
в камфен.
a-Пинен присоединяет HCl с
образованием неустойчивого 2-хлорпинана, к-рый перегруппировывается в борнилхлорид
и фенхилхлорид. При окислении воздухом a-пинен превращ. в смесь кислородсодержащих
соед., гл. обр. вербенола и вер-бенона.
a- И b-пинены-одни
из наиб. распространенных в природе терпенов; входят в состав скипидаров
и эфирных масел. а-Пинен выделяют в осн. из скипидара обыкновенной сосны, b-пинен -
из скипидара обыкновенной ели; d-пинен в природе пока не найден, a- и
b-пинены-r-рители лаков и красок, сырье для получения соснового масла,
политерпеновых смол, камфоры, тсрпи-неола и душистых в-в; b-пинен
используют также для получения мирцена, применяемого в синтезе душистых в-в,
и витаминов.
Лит.. Рудаков Г
А., Химия и технология камфоры, 2 изд, M., 1976. См. также лит. при ст Терпены.
И. И. Бардышев.