ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ
В ТВЕРДОЙ ФАЗЕ
(твердофаз-ная поликонденсация), способ проведения поликонденсации, когда
мономеры или олигомеры находятся в кристаллич. или стеклообразном состоянии
и образуется твердый полимер. Возможна разновидность твердофазной поликонденсации, когда в ходе ее исходные в-ва плавятся или размягчаются. По мн. признакам
(условия проведения, закономерности процесса) твердофазная поликонденсация похожа на поликонденсацию
в расплаве. Подробно изучена твердофазная поликонденсация алифатич. w-аминокислот,
для к-рой характерно наличие автокатализа вследствие увеличения в ходе р-ции
пов-сти раздела мономер - полимер, на к-рой молекулы мономера более подвижны,
чем в кристалле.
Метод используют для получения
полигетероариленов из высокореакционноспособных мономеров. Проводя процесс под
давлением в прессформе, совмещают синтез полимера и формирование изделия. Таким
способом, в частности, получают монолитные изделия из полиимидов, поли(арои-лен-бис-бензимидазолов).
Важная разновидность твердофазной поликонденсации -вторая стадия процесса образования мн. полигетероариленов, осуществляемая
в пленках или волокнах, сформованных из предварительно полученных промежут.
высокомол. полимеров (форполимеров). Это-термич. процесс внутримол. полициклизации,
проводимой в токе инертного газа или вакууме при т-рах, лежащих обычно ниже
т-ры стеклования промежут. полимера (напр., полиамидокислоты) или выше ее, но
ниже т-ры стеклования или т-ры размягчения конечного полигетероарилена. В отдельных
случаях (напр., при превращ. полнгидразидов в поли-1,3,4-оксадиазолы) наблюдается
кинетич. торможение процесса из-за повышения т-ры стеклования в ходе циклизации;
тогда прибегают к ступенчатому повышению т-ры. Иногда полициклизация сопровождается
твердофазной поликонденсацией по концевым функц. группам макромолекул, приводя к повышению мол. массы
полимера.
Лит.: Кудрявцев
Г. И., Волохина А. В., Носов M. П., Полиамидные волокна, M., 1976. См. также
лит. при ст. Поликонденсация.
Я. С. Выгодский.