Полиэтиленимин

ПОЛИЭТИЛЕНИМИН (полиимин, тайдекс) [—CH₂CH₂NR—]_n, где R = Н или боковая цепь. В технике производят разветвленные полиэтиленимины-низкомолекулярный (мол. м.10 тыс.) и высокомолекулярный (мол. м. 30-100 тыс.; его обычно получают и используют в виде водных 20-50%-ных р-ров). Раств. в воде, спиртах, пиридине, уксусной к-те, хлороформе и ацетоне; низкомолекулярный полиэтиленимин ограниченно раств., кроме того, в ДМФА и бензоле; рК_а 10 (см. также табл.). Константы в ур-нии Марка-Хувинка (зависимость характеристич. вязкости от мол. массы М) [h] = КМ^a для низкомолекулярного полиэтиленимина- К=7,2·10^-4, a = 0,68 (абс. этанол, 20°С), для высокомолекулярного полиэтиленимина-К = 0,89·10^-4 и 0,57·10^-4, a = 0,89 и 0,84 (соотв. абс. этанол при 20 °С и 0,1 н. р-р NaCl при 25 °С). Низкомолекулярный полиэтиленимин разлагается на 50% в результате нагревания на воздухе при 280 °С через 0,64 ч, высокомолекулярный полиэтиленимин-через 3,5 ч.

Полиэтиленимин вступает в р-ции с разл. соединениями с образованием др. полифункцион. полимеров (продуктов модификации полиэтиленимина), напр.:

В пром-сти низкомолекулярный полиэтиленимин получают катионной полимеризацией этиленимина в водном р-ре (кат.-к-ты или алкилирующие агенты; чаще всего H₂SO₄, CO₂ или алкил-галогениды) по схеме:

К разветвлению приводит взаимод. образующихся олиго-меров с активными центрами растущих цепей.

Полиэтиленимин высокой мол. массы получают полимеризацией этиленимина (кат.-эпихлоргидрин, алкилендигалогениды или др.), а также поликонденсацией низкомолекулярного полиэтиленимина с указанными соединениями.

Полиэтиленимин и продукты его модификации - катионактивные полимеры, флокулянты, иониты, комплексообразователи, промоторы адгезии и др., небольшие добавки к-рых (1-10мг/л техн. дисперсий или 2-4 кг/т продукции) обеспечивают интенсификацию мн. производств. процессов, улучшение качества продукции, защиту окружающей среды от загрязнения производств. отходами. Наиб. экономич. эффект применение полиэтиленимина дает в целлюлозно-бумажном произ-ве.

Получен также линейный полиэтиленимин полимеризацией мономера или его олигомеров в водном р-ре при 0-20 °С, а также гидролизом полиоксазолина; отличается более высокой (в 20 раз), чем разветвленный полиэтиленимин, термостойкостью.

Лит.: Гембицкий П. А., Жук Д. С., КаргинВ.А., Полиэтиленимин, М., 1971; Гембицкий П. А., Пути практического использования полиэти-ленимина и его модификатов, М., 1986. П. А. Гембицкий.