Эпихлоргидрин

ЭПИХЛОРГИДРИН (1-хлор-2,3-эпоксипропан, хлорметилоксиран), мол. м. 92,53; бесцв. жидкость с резким неприятным запахом; т. пл. - 57,0 °С, т. кип. 116,11 °С;1,181; 1,4381; давление пара (кПа) 0,48 (0 °С), 1,73 (20 °С), 60,65 (100 °С), 417 (170 °С); 6,0 x 10^-30 Кл x м; t_крит 327 °С, р_крит4,72 МПа, d_крит 0,394 г/см³; жидкости (мПа x с) 1,12 (20 °C), 0,48 (100 °С), пара (мкПа x с) 8,24 (20 °С), 10,68 (100 °С);(мН x м) 37,4 (20 °С), 26,4 (100 °С); [кДж/(кг x К)] жидкости 1,528 (20 °С), 1,867 (100 °С), пара 1,013 (20 °С), 1,193 (100 °С); (кДж/кг) 487,4 (20 °С), 435,0 (100 °С), -1771 кДж/моль,-177,1 кДж/моль; коэф. теплопроводности [Вт/(м x К)] жидкости 0,142 (20 °С), 0,126 (100 °С), пара 0,0107 (20 °С), 0,0164 (100 °С); жидкости 20,8 (21,5 °С); электропроводность 3,4 x 10^-6 см/м (25 °С). Хорошо раств. в орг. р-рителях; р-римость в воде (% по массе) 6,55 (20 °С), 10,38 (80 °С); р-римость воды в эпихлоргидрине 1,42 (20 °С), 5,7 (80 °С); образует азеотропную смесь с водой (75% эпихлоргидрина по массе, т. кип. 88 С), к-рая при 20 °С расслаивается: верх. водный слой содержит 5,99% эпихлоргидрина, нижний - 98,8%.
Эпихлоргидрин легко присоединяет НС1 при обычной т-ре, образуя 1,3-дихлоргидрин глицерина С1СН₂СН(ОН)СН₂С1; в пиридине или в конц. р-ре СаС1₂ р-ция протекает количественно и служит для определения эпоксидной группы. В присут. небольших кол-в щелочи эпихлоргидрин присоединяет соед. с одним или неск. подвижными атомами Н, образуя хлоргидрины RCH₂CH(OH)CH₂C1; при действии NH₃ или аминов дает RNHCH₂CH(OH)CH₂C1 (R = H, орг. остаток); при действии избытка щелочи при 100 °С медленно превращается в глицерин; в присут. разбавленных неорг. к-т образуется СН₂(ОН)СН(ОН)СН₂С1. Взаимод. эпихлоргидрина со спиртами приводит к простым эфирам C1CH₂CH(OH)CH₂OR. С карбоновыми кислотами в присуг. основных катализаторов (пиридин, амины и др.) или FeCl₃ эпихлоргидрин образует сложные эфиры, напр. с ледяной СН₃СООН при 180 °С дает 2-гидрокси-З-хлорпропилацетат; с фенолами в кислой среде при 150-160 °С дает фениловые эфиры хлоргидрина, в щелочной - эфиры глицидола.
Эпихлоргидрин вступает в р-цию конденсации с бисфенолом А, образуя диановые эпоксидные смолы. При полимеризации эпихлоргидрина, в зависимости от условий и катализаторов, образуются каучуки.
Получают эпихлоргидрин дегидрохлорированием дихлоргидринов глицерина: 4-5%-ный водный р-р исходных в-в с Са(ОН)₂ (известковое молоко) нагревают до 100 °С, образующийся эпихлоргидрин быстро выводят из зоны р-ции во избежание протекания дальнейших процессов и после конденсации и отделения от водного слоя перегоняют; чистый продукт содержит более 99,5% эпихлоргидрина.
Эпихлоргидрин получают также эпоксидированием аллилхлорида орг. гидрспероксидами, напр, трет-оутилгидропероксидом в присут. комплексных соед. Мо при 100 °С.
Эпихлоргидрин- промежуточный продукт при произ-ве синтетич. глицерина, эпоксидных смол, ряда ионообменных, смол, эпихлоргидриновых каучуков.
Эпихлоргидрин легко воспламеняется, раздражает слизистые оболочки дыхат. путей, вызывает дерматиты, поражает почки и печень.
Т. всп. 26 °С (в закрытом приборе), 35 °С (в открытом приборе); т. самовоспл. 410 °С; температурные пределы воспламенения 26-96 °С; КПВ 2,3-49,0%; ПДК в воздухе рабочей зоны производственных помещений 1 мг/м³, в воде водоемов ранитарно-бытового назначения 0,01 мг/л.
Мощности по произ-ву эпихлоргидрина ~ 320 тыс. т в год (1990).

Лит.: Ошин Л. А., Производство синтетического глицерина, М., 1974, с. 14, 102-15; Промышленные хлорорганические продукты. Справочник, под ред. Л. А. Ошина, М., 1978, с. 242-54.

Ю. А. Трегер.