ФЛОКУЛЯНТЫ, в-ва,
вызывающие в жидких дисперсных системах флокуляцию - образование рыхлых хлопьевидных
агрегатов (флокул) из мелких частиц дисперсной фазы (см. Коагуляция).
Наиб. практич. значение
имеет флокуляция в водной среде, вызванная высокомол. флокулянтами- полиэлектролитами
или неионо-генными полимерами. При этом наиб. вероятна т. наз. адсорбционная
флокуляция - соединение частиц в результате адсорбции отдельных сегментов макромол.
цепи флокулянтов на разных частицах. Возможны также и др. механизмы: взаимод. между молекулами
флокулянтов, каждая из к-рых адсорбционно связана с одной частицей, неадсорбционная флокуляция,
напр. вытес-нительная, протекающая по механизму гидрофобных взаимодействий.
Адсорбционная флокуляция
происходит, как правило, при оптим. соотношении концентраций флокулянтов и частиц дисперсной
фазы. На кинетику и полноту флокуляции, а также структуру и св-ва флокул влияют,
с одной стороны, мол. масса, степень ионизации, конформация макромолекул флокулянтов,
с другой - знак и плотность поверхностных зарядов, размер и форма коллоидных
частиц, хим. состав их пов-сти. Наиб. эффективна флокуляция при степени адсорбционного
заполнения пов-сти частиц полимером ок. 0,5. Избыток флокулянтов может не только ухудшить
флокуляцию, но вызвать обратный процесс - де-флокуляцию, или пептизацию.
В коллоидных системах с
неоднородной по составу дисперсной фазой различают общую (неизбирательную) и
селективную (избирательную) флокуляцию. В первом случае фло-кулы образуются
совокупностью частиц разной природы, во втором - преим. частицами одного из
компонентов дисперсной фазы. Селективность объясняется специфичностью взаимод.
Флокулянты с частицами определенного типа. Усилить различие в св-вах пов-сти частиц
разного рода и, тем самым, увеличить селективность действия флокулянтов можно путем введения
в систему реагентов-модификаторов, напр. низкомол. электролитов или ПАВ. Флокуляция
м. б. селективной также в том случае, если максимум флокулирующего действия
в отношении частиц разл. типа соответствует разл. равновесным концентрациям
флокулянтов в дисперсионной среде.
Различают неорг. и орг.
флокулянты. Из неорг. флокулянтов в пром-сти применяют лишь поликремниевую к-ту. Орг. флокулянты- разл.
син-тетич. или прир. гомо- и сополимеры гл. обр. линейного строения с мол. м.
. По способности
к элект-ролитич. диссоциации их делят на неионогенные и ионоген-ные (полиэлектролиты).
Среди синтетич. флокулянтов широко
распространены полимеры и сополимеры акриламида, напр. техн. полиакриламид (ПАА),
содержащий 3-8 мол. % карбоксилатных звеньев, образующихся в результате гидролиза
амидных групп в процессе синтеза полимера. В пром-сти он обычно используется
как неионогенный флокулянт.
Хим. модифицирование ПАА позволяет получать на его основе флокулянты разл. типов и назначения.
Практич. значение имеет также высокомол. полиэтиленоксид - неионогенный флокулянт,
часто применяемый в сочетании со стабилизаторами - антиоксидантами; в нек-рых
случаях используют поливиниловый спирт.
Из анионных флокулянтов в пром-сти
применяют: частично гидроли-зованный ПАА, содержащий в макромолекуле 20-40%
карбоксилатных звеньев; продукты неполного щелочного (напр., реагенты гипан,
К-4, К-6, К-9) или кислотного (напр., "Ока") гидролиза полиакрилонитрила
с разл. соотношением нит-рильных, амидных и карбоксильных (или карбоксилатных)
групп; гомо- и сополимеры акриловой (AK) и метакриловой (МАК) K-T [напр., "Комета"
- полиметакриловая к-та, на 50-60% нейтрализованная щелочью, метас (метасол)
- сополимер метакриламида и МАК (или Na-соли МАК) при эквимолярном соотношении
сомономеров, метакрил M-14 BB (лакрис 20) - сополимер метилметакрилата и МАК
(или ее смешанной соли) при молярном соотношении 1:4]. К анионным флокулянтам с карбоксильными
(карбоксилатными) группами относятся также сополимеры малеиновой и фумаровой
K-T. Практич. интерес представляют флокулянты с сильнокислотными группами (напр., сульфогруппами)
на основе полистирола (напр., BK-1), ПАА и др. полимеров.
Катионные флокулянты особенно эффективны
при обработке дисперсных систем с отрицательно заряженными частицами. Слабоосновные
катионные флокулянты- поливиниламин, полиэтилен-имин, поливинилпиридины и др., содержащие
в молекуле первичные, вторичные и третичные атомы азота, сильноосновные - полиэлектролиты
с четвертичными аммониевыми или пиридиниевыми группами (получают исчерпывающим
алкилирование атомов N слабоосновных флокулянтов или полимеризацией соответствующих мономерных
соединений). В качестве катионных флокулянтов могут быть использованы полимеры аминоал-киловых
эфиров AK и МАК, винилпиридинов, диаллиламина, диаллилдиметиламмонийхлорида
(напр., полиэлектролит ВПК-402), продукты алкилирования полидиметиламиноэтил-метакрилата
и полидиэтиламиноэтилметакрилата (ВА-102, ВА-112), продукты последоват. хлорметилирования
и амини-рования полистирола или поливинилтолуола (ВА-2, ВПК-01), модифицированный
формальдегидом и вторичным амином (по р-ции Манниха) ПАА, содержащий в макромолекуле
до 30 мол. % катионных звеньев (напр., КФ-4 и КФ-6, в к-рых помимо аминогрупп
имеются амидные, карбоксильные и метоксильные группы).
Полиамфолитные флокулянты- обычно
продукты сополимеризации кислотного (AK, МАК, малеиновый ангидрид и др.) и основного
(2-винилпиридин, диаллилдиметиламмонийхлорид и др.) мономеров. В ряде технол.
процессов, напр. при флокуляции биол. суспензий, полиамфолитные флокулянты имеют преимущества
перед флокулянтами анионного и катионного типов.
Природные флокулянты выделяют непосредственно
из растений (напр., крахмал, полиальгинаты) или получают в результате хим. переработки
растит. (эфиры целлюлозы, модифицир. крахмалы, лигносульфоновые и гуминовые
к-ты) или животного (напр., хитозан из отходов переработки крабов, креветок,
криля) сырья. К этой группе относятся также биофло-кулянты, изготовляемые методами
биотехнологии в виде биомассы клеток микроорганизмов или продуктов их метаболизма;
хим. основа таких флокулянтов- гликопротеины, гетерополи-сахариды и др.
Используют флокулянты для очистки
воды бытового и пром. назначения, обезвреживания сточных вод и жидких производств,
отходов, при добыче и флотационном обогащении полезных ископаемых, концентрировании
латексов (путем сливкоотде-ления), выделении микроорганизмов из культуральной
жидкости, микробиол. произ-ве кормовых белков, инсектицидов, лек. препаратов,
пищ. добавок и др. В зависимости от кол-ва и дисперсности флокулируемой фазы,
целей и условий флокуляции, типа применяемого реагента рабочие концентрации
флокулянтов изменяются в широких пределах. Напр., при подготовке воды для пром. и бытовых
нужд флокулянты используют в концентрациях 0,1-50 мг/дм3, а при очистке бурового
раствора от шлама
-0,1-1,5 г/дм3. Во мн. случаях для повышения эффективности действия
флокулянтов их применяют в сочетании с неорг. коагулянтами.
Лит.: Нетреба BIL,
Флокуляция минеральных суспензий, M., 1983; В е й ц е r Ю.И., Минц Д.М.,
Высокомолекулярные флокулянгы в процессах очистки природных и сточных вод, 2
изд., M., 1984; Запольскнй А.К., Баран А.А., Коагулянты и флокулянты в процессах
очистки воды, Л., 1987; Баран А.А., Тесленко A.Я., Флокулянты в биотехнологии,
Л., 1990.
Л.А. Шиц.