Теле-замещение
ТЕЛЕ-ЗАМЕЩЕНИЕ, замещение
(обычно нуклеоф.) в аро-матич. или гетероароматич. ряду, при к-ром входящая
группа вступает в положение, находящееся через один или более атомов от уходящей
группы; обозначается SN(AE)tele Так,
при действии KNH2 в жидком NH3 на 5-бром-1,7-наф-тиридин
образуется смесь 8- и 2-амино-1,7-нафтиридинов с выходом 42 и 3% соответственно.
Р-ция протекает с образованием в качестве интермедиатов s-комплексов (ф-лы
I и II) в соотношении 3:1. Последние стабилизируются элиминированием Вr-
. Протон при этом формально перемещается из положения, куда вошел нуклеофил,
в положение, ранее занятое уходящей группой:
s-Комплекс (I) в небольшой
степени претерпевает и нормальную ароматизацию с образованием 8-амино-5-бром-1,7-нафтиридина
(5%) по обычному механизму Чичибабина реакции.
Теле-замещение, как правило, характерно
для соед., содержащих неактивир. уходящую группу (Hal, NO2, PhSO2
и т. д.), что вынуждает нуклеофил присоединяться к другому, более электронодефицитному
углеродному атому. Различают четное и нечетное теле-замещение в зависимости от числа
атомов между местом вступления нуклеофила и уходящей группой. Теле-замещение может протекать
с раскрытием и последующей циклизацией s-комплекса (по механизму ANRORCtele).
Нуклеофил может вступать также в боковую цепь, напр.:
Лит.: Novi М. [е.a.],
"Tetrahedron", 1983, v. 36, № 12, p. 1879-83; Van den Haak
H.J.W., van der Plas H. C, "J. Org. Chem.", 1982, v. 47, №9, p.
1673-77; Novi M., Dell' Erba C, Sancassan F., "J. Chem. Soc., Perkin trans.
1",,1983, № 6, p. 1145-49. А.Ф. Пожарский.