Аллильное замещение
АЛЛИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ, происходит при атоме углерода, находящемся
в ос-положений к двойной связи (аллильное положение). Нуклеоф. аллильное замещение катализируется
к-тами и ионами Ag или Си. В случае мономол. механизма SN1 образуется
аллил-катион, к-рый м.б. равновероятно атакован нуклеофилом с любого конца;
этот тип аллильного замещения часто сопровождается аллильной перегруппировкой:
где Х-Hal, ОН, OR, OCOR, OSO2R и др.; Y = ОН, OR Hal, CN и др.
При бимол. механизме SN2 замещение идет как по связи С-Х:
так и по типу винилогичного замещения, когда атака направляется в
положение
к уходящей группе и также сопровождается аллильной перегруппировкой:
При внутримол. механизме SNi замещение происходит
в
положение
к уходящей группе:
Первая стадия радикального аллильного замещения- отрыв подвижного аллильного водорода
с образованием аллильного радикала, напр.:
Радикальное аллильное замещение осуществляется также при действии на олефины N-бромзамещенных
амидов (Воля - Циглера реакция)и при их окислении кислородом:
Аллильное замещение используют для получения аллилгалогенидов из спиртов. Бромирование
N-бромсукцинимидом применяется в пром. синтезе кортизона и витамина D3.
===
Исп. литература для статьи «АЛЛИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ»: нет данных
Страница «АЛЛИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.