ХЛОРИТЫ

ХЛОРИТЫ, соли хлористой к-ты НСlO2, бесцв. или желтоватые кристаллы, устойчивы при обычных условиях в безводном состоянии и в водном р-ре. В анионе6005-23.jpg в зависимости от конкретной кристаллич. решетки длина связей С1 — О 0,1540 - 0,1570 нм, угол ОСlO 108,2-110,5°.
Хлористая к-та НС1О2 - слабая неустойчивая к-та, при 25 С рКа 1,94;6005-24.jpg в бесконечно разб. водном р-ре -53,6 кДж/моль; за 9 ч при 40 °С и рН 4 распадается на 7%, а при рН 2 - на 80%:

4НСlO26005-25.jpg НСlO3 + 2СlO2 + НС1 + Н2О

Щелочные р-ры хлоритов в темноте вполне устойчивы даже при кипячении, однако под действием света идет р-ция:

6005-26.jpg

В кислой среде фотохим. распад идет по схеме:

6005-27.jpg

За 30 мин облучения при рН 8,94 степень распада 50%, при рН 4,76 - 80%.
Хлориты- окислители, окислит.-восстановит. потенциал растет с уменьшением рН р-ра. В кислой среде6005-28.jpg окисляет Вr- до Вr2,6005-29.jpg и6005-30.jpg - до6005-31.jpg NO - до NO2 (но не реагирует с N2O), H2O2 - до О2. Взаимод. с I2 протекает более сложно:

6005-32.jpg

При р-ции6005-33.jpg с С12 также образуются С1О2 и Сl-. При рН6005-34.jpg11 гипохлорит-ион быстро и количественно окисляет6005-35.jpg до6005-36.jpg, именно поэтому хлориты отсутствуют в продуктах р-ции С12 с водными р-рами щелочей. Но уже при рН < 9 окисление гипохлоритом идет только до С1О2:

2NaClO2 + NaClO + Н2О6005-37.jpg 2СlO2 + NaCl + 2NaOH

Эту р-цию используют в нек-рых методах хлоритного беления.
Термич. стабильность хлоритов щелочных металлов растет не от Li к Cs, а от Cs к Li, что отличает хлориты от большинства солей кислородных к-т. При медленном нагревании и в изотермич. условиях происходит сильно экзотермич. диспропорционирование без выделения газа (ЗМСlО2——> 2МС1О3 + МС1); LiClO2 разлагается при 150-180 °С, КСlO2 - при 135-160 °С, RbClO2 - при 100-140 °С, RbClO2 - при 90-120 °С, CsClO2 -при 50-100 °С. При быстром нагревании образуются МС1 и О2, в присут. оксидов переходных металлов или примеси орг. в-в р-ция может принять взрывной характер.
Хлорит натрия NaClO2 - кристаллы моноклинной сингонии (пространств. группа I2/а); плотн. 2,468 г/см3;6005-38.jpg -311,3 кДж/моль; р-римость в воде при 25 °С 75,8 г в 100 г, в этаноле - 60 г/л. Ниже 37,4 °С из водных р-ров выделяется в виде NaClO2 x3H2O - кристаллы триклинной сингонии (пространств. группа6005-39.jpg;6005-40.jpg -1197 кДж/моль. Хлориты др. металлов изучены мало. В пром-сти NaClO2 применяют для отбеливания тканей. Получают его восстановлением СlO2 в щелочной среде. В качестве восстановителей используют уголь, цинковую пыль, Н2О2, РbО и т. п. Одно из техн. названий NaClO2 "текстон". Токсичность хлоритов примерно такая же, как у хлоратов.

В. Я. Росоловский.

ПраймКемикалсГрупп