Цезия галогениды

ЦЕЗИЯ ГАЛОГЕНИДЫ CsX, где X = F, Cl, Br, I- бесцв. кристаллы (табл.). Плавятся без разложения, выше т-ры плавления летучи, давление пара повышается, а термич. устойчивость понижается при переходе от CsF к Csl; CsBr и CsI в парах частично разлагаются с выделением соотв. Вr₂ и I₂. CsI легко окисляется при обычной т-ре, на свету его водные р-ры желтеют вследствие выделения I₂. Р-римость цезия галогенидов в воде (г в 100 г): CsF - 530 (25 °С), 608 (50 °С); CsCl - 162,3 (0,7 °С), 191,8 (25 °С), 229,4 (50 ^oC); CsBr - 123,5 (25 °С); CsI- 43,1 (0 °С), 85,6 (25 °С), 160 (61 °С). Из водных р-ров кристаллизуются безводные CsCl, CsBr, CsI, кристаллогидраты CsF x nH₂O, где п= 1, 1,5, 3.
Цезия галогениды хорошо раств. в метаноле, этаноле, муравьиной к-те, гидразине, плохо - в ацетоне, эфирах, пиридине, ацетонитриле, нитробензоле. Растворимость в галогеноводородных к-тах НХ:

Р-ры CsCl в соляной к-те используют для его первичного отделения от NaCl и КС1.

Безводный CsF гигроскопичен, его водные р-ры имеют щелочную среду: 2CsF+H₂OCsHF₂ + CsOH. Фторид образует гидрофториды: CsF x nHF, где n=1, 2, 3, 6,-бесцв. кристаллы, при п > 2 легко расплываются и разлагаются на воздухе; CsHF₂ термически устойчив, отщепляет HF при 500-600 °С; хорошо раств. в воде.
Цезия галогениды образуют с соответствующими КХ и RbX твердые р-ры, с NaX - эвтектич. смеси, с LiX - аддукты, напр. LiCl x 2CsCl. Комплексы CsX с галогенидами мн. элементов, напр. Cs₃[Sb₂Cl₉], используют для выделения и определения цезия.
Получают CsX нейтрализацией Cs₂CO₃ соответствующей к-той НХ либо взаимод. Cs₂SO₄ с ВаХ₂ в р-ре. CsBr и CsI получают в горячем р-ре по р-ции:

6CsOH + 3X₂ 5CsX + CsXO₃ + 3H₂O

Далее в р-р добавляют активир. уголь, упаривают досуха и прокаливают при 300-450 °С. CsBr и CsI можно получить из Сs₂СО₃ или CsHCO₃ в присут. восстановителей:

2Cs₂CO₃ + 2Х₂ + N₂H₄ 4CsX + N₂ + 2Н₂О + 2СО₂

Галогениды CsBr и CsI обладают оптич. прозрачностью в интервале длин волн от 500 до 6 x 10⁴ нм, их используют для изготовления призм в ИК спектроскопии; пары CsBr - рабочее тело в плазменных СВЧ установках; монокристаллы Csl, активированные Тl, используют в сцинтилляционных счетчиках. CsX - компоненты люминофоров для флуоресцирующих экранов. CsF применяют при получении фторорг. соед., пьезоэлектрич. керамики, как компонент спец. стекол и эвтектич. композиций для аккумуляторов тепла, CsCl - электролит в топливных элементах, флюс при сварке Мо.

Л. И. Покровская.