Циклопентадиенильные комплексы переходных металлов
ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, содержат в качестве лиганда циклопентадиенил (С5Н5, или Ср). Металл в комплексах м. б. связан с лигандом по
- и
-типам.
наиб. распространены p-комплексы.
Известны соед. смешанного типа, напр.
; соед. с заместителями в циклопентадиенильных кольцах, напр.
,
(n =1,2),
,а
так же с инденильной и флуоренильной группировками. Синтезированы "многопалубные"
циклопентадиенильные комплексы (напр., ф-лы I) и циклопентадиенильные комплексы с мостиковыми Ср-лигандами (напр., II). Соед. этого
типа интенсивно изучаются.
По числу лигандов, связанных с металлом,
различают моно-, бис- (см. Металлоцены) и трисциклопентадиенильные
производные.
Циклопентадиенильные комплексы могут иметь структуру правильного
сэндвича (Ср-лиганды расположены параллельно друг другу)
, клинообразного сэндвича (Ср-лиганды расположены под углом друг к другу)
(n =1-3) и полусэндвичи
(L - разл. лиганды, n = 1-5). Последняя группа наиб. многочисленна;
подобные соед. получены для всех переходных металлов. Для циклопентадиенильных комплексов первых
двух структур часто нарушается правило эффективного атомного номера (см.
Металлоорганические
соединения).
Циклопентадиенильные комплексы обладают высокой термич. стабильностью;
связь металла с Ср довольно прочная и замещение Ср на др. лиганды протекает
обычно с трудом.
Циклопентадиенильные комплексы претерпевают три типа хим. превращений:
окислит.-восстановит. переходы, характерные для правильных и клинообразных
сэндвичей (р-ция 1); замещение у атома металла, типично для клинообразных
сэндвичей и полусэндвичей (р-ции 2, 3); р-ции, протекающие в Ср-кольцо
(4):
Р-ции в кольцо известны и для нек-рых полусэндвичей,
однако лишь для наиб. устойчивых.
Осн. методы синтеза циклопентадиенильных комплексов - взаимод. простых
или комплексных галогенидов металлов с ионными циклопентадиенидами Li,
Na или Mg или ковалентными циклопентадиенильными производными Sn или Не,
напр.:
Соед. ф-лы I получают действием HBF4
на
, соед.
II - УФ облучением
Циклопентадиенильные комплексы - катализаторы, регуляторы и ингибиторы
разл. процессов, реагенты в тонком орг. синтезе, фото- и термостабилизаторы
полимеров и композиционных материалов, биологически активные соед. и лек.
препараты, полупродукты при получении металлич. и металлкарбидных пленок
и др.
Лит.: Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов, под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, кн. 2, М., 1975, с. 585-686; Comprehensive organometallic chemistry, v. 1-9, Oxf.- [а. о.], 1982.
Д. А. Лвменовский.