Аминоантрахинонсульфокислоты

АМИНОАНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ. Наиб. практич. значение имеют 1-аминоантрахинон-2-сульфокислота (ф-ла I), 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислота (бромаминовая к-та, БАК; в ф-ле I в положении 4 - заместитель Вг), 1-аминоантрахинон-5-сульфокислота и ее N-алкилзамещенные. 1-аминоантрахинон-2-сульфокислота и БАК в сухом виде - светло-желтые кристаллы; их Na- или К-соли - оранжевые; 1-Аминоантрахинон-5-сульфокислота - красно-коричневые, а соответствующие ее соли - фиолетовые. Аминоантрахинонсульфокислоты не имеют характерных т-р плавления; раств. в воде, ДМФА, умеренно - в спирте, плохо - в других орг. р-рителях. В видимой области спектра максимумы поглощения в области 470-485 нм (водные растворы).

Аминоантрахинонсульфокислоты - сильные к-ты. Образуют гидрохлориды, амиды и эфиры. В 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоте и БАК сульфогруппа затрудняет ацилиро-вание и алкилирование аминогруппы. В 1-аминоантрахинон-5-сульфокислоте аминогруппа вступает в р-ции, характерные для 1-аминоантрахинона.

При действии одного эквивалента Вr₂ на 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоту образуется БАК, при действии двух эквивалентов-1-амино-2,4-дибромантрахинон. 1-Аминоантрахинон-5-сульфокислота с Вr₂ последовательно образует 1-амино-2-бром- и 1-амино-2,4-дибромантрахинон-5-сульфокислоту. При нагр. 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты со щелочным р-ром Na₂S₂O₄ происходит элиминирование сульфогруппы, а в случае БАК - и галогена с образованием 1-аминоантрахинона. При аминолизе 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты превращается в 1,2-диаминоантрахинон. 1-Аминоантрахинон-5-сульфокислота легко обменивает сульфогруппу на амино-, алко-кси- и арилоксигруппы, напр. нагревание в спиртовых р-рах щелочей приводит к 1-амино-5-алкоксиантрахинону-промежут. продукту в синтезе 1-амино-5-гидроксиантрахинона. Диазотирование аминогруппы в среде конц. H₂SO₄ лежит в основе количеств, определения аминоантрахинонсульфокислот.

Важнейшая р-ция БАК, широко используемая в промети, - взаимод. с аминами в присут. каталитич. кол-в соединений Си, напр. CuCl, (СН₃СОО)₂Си, и слабых оснований (NaHCO₃, CH₃COONa), приводящее к 1-амино-4-арил(алкил)аминоантрахинон-2-сульфокислотам (в ф-ле I в положении 4-заместители NHAr или NHAlk). Последние - светопрочные кислотные красители синего цвета или промежут. продукты в синтезе дисперсных, активных, катионных красителей для крашения в массе и более сложных кислотных красителей. При нагр. БАК в слабокислой среде в присут. соединений Сu в результате биарильной конденсации образуется 1,1-бис-(4-аминоантрахинон-3-сульфокислота) (ф-ла II)-промежут. продукт в синтезе красного пигмента.

В пром-сти 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоту и БАК получают взаимод. 1-аминоантрахинона с хлорсульфоновой к-той в сухом нитробензоле или полихлоридах. Образующаяся в начале р-ции соль амина при 130°С перегруппировывается в 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоту; реакционную смесь разбавляют водой, отгоняют р-ритель с паром или отделяют водный слой, содержащий 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоту, из к-рого ее высаливают добавлением NaCl. 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоту используют гл. обр. для получения БАК и обычно без выделения бромируют Вr₂ в водном р-ре или суспензии при рН 5,5-6,5 и 5-15 °С. 1-Аминоантрахинон-2-сульфокислоту получают также сулъфированием 1-аминоантрахинона в олеуме в присут. Na₂SO₄ или Н₃ВО₃.

1-Аминоантрахинон-5-сульфокислоту и ее N-алкилзамещенные получают частичным аммонолизом антрахинон-1,5-дисульфокислоты в присут. окислителей (напр., м-нитробензолсульфокислоты).

В лаборатории 1-аминоантрахинон-5-сульфокислоту, а также изомерные 1,6-, 1,7-, 1,8-аминоантрахинонсульфокислоты получают восстановлением соответствующих 1-нитроантрахинонсульфокислот водным р-ром Na₂S при кипении. 1-аминоантрахинон-5-сульфокислота и ее N-алкилзамещенные-промежут. продукты в синтезе кислотных и активных красителей.

===
Исп. литература для статьи «АМИНОАНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ»: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983. С.И.Попов.

Страница «АМИНОАНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.