Мeервейна-Понндорфа-Верлeя реакция
МEЕРВЕЙНА - ПОННДОРФА - ВЕРЛEЯ
РЕАКЦИЯ, восстановление альдегидов и кетонов до спиртов в присут. алкоголятов
Аl:
Р-цию чаще всего проводят
нагреванием карбонильного соед. с изопропилатом Аl в р-ре безводного изопропанола,
реже-бензола или толуола. Р-ция обратима (обратное превращ. наз. Оппенауэра
реакцией), равновесие сдвигается вправо при непрерывной отгонке образующегося
кетона. Для увеличения скорости р-ции и уменьшения количества побочных
продуктов обычно используют избыток алкого-лята Аl.
В р-цию вступают алифатич.
и ароматич. карбонильные соединения. Альдегиды восстанавливаются легче кетонов.
Электронодонорные заместители увеличивают скорость р-ции. При восстановлении
кетонов, содержащих аминогруппы, к-рые могут образовывать комплекс с солями
Аl, более эффективным оказывается восстановление в присут. пропилата Na. Для
восстановления a-бромкетонов в бром-гидрины (протекающего при низких т-рах)
рекомендуется использовать AlCl2OR. Меервейна - Понндорфа - Верлея реакция селективна,
связи С=С, сложноэфирные и нитрогруппы, а также галогензаместители восстановлению
не подвергаются.
Предполагают, что Меервейна - Понндорфа - Верлея реакция осуществляется через образование комплекса между изопропилатом Аl и карбонильным
соед., гидридное перемещение, элиминирование ацетона из комплекса и алкоголиз
смешанного алкоголята:
Гидрид-ион присоединяется
к карбонильному соед. обычно с пространственно менее затрудненной стороны. Так,
при восстановлении циклогексанонов основной продукт р-ции -соответствующий аксиальный
спирт. Наряду с восстановлением по вышеуказанному механизму, может протекать
конкурирующая р-ция с образованием переходного состояния, включающего два моля
алкоголята.
Модификация Меервейна - Понндорфа - Верлея реакции-высокоселективное
восстановление альдегидов спиртом в присут. безводного Аl2О3,
напр.:
Меервейна - Понндорфа - Верлея реакция широко применяется
в орг. синтезе. Р-ция открыта X. Меервейном в 1925 и независимо А. Верлеем в
1925 и В. Понндорфом в 1926.
===
Исп. литература для статьи «МEЕРВЕЙНА-ПОННДОРФА-ВЕРЛEЯ РЕАКЦИЯ»: Уайлдс А.
Л., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 2, М., 1950, с. 194-243.
Е. Г. Тер-Габриэлян.
Страница «МEЕРВЕЙНА-ПОННДОРФА-ВЕРЛEЯ РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.