МОЛИБДЕНА ГАЛОГЕНИДЫ

МОЛИБДЕНА ГАЛОГЕНИДЫ. Молибден образует простые, смешанные и комплексные галогениды, а также оксо-галогениды. Гексафторид MoF6-подвижная жидкость (см. табл.). Твердый MoF6 образует две полиморфные модификации: ниже — 9,76 °С-ромбическую и выше -9 76 °С-кубическую (а = 0,6221 нм при 266 К, z = 2); DH0 перехода 8,171 кДж/моль. Ур-ния температурной зависимости: плотн. жидкого в-ва d= 2,614-0,00416t г/см3 (17,0 <= t <= 76,7°С); давления пара lg p(Па) = 9,990- 1499,9/T (290,6 <= Т <=307 К), lg p (Па) = 9,670- 1432/T (308 <= Т <= <= 363 К). Раств. в безводном HF, ClF3, C2Cl2F4 и орг. р-рителях; дает с HF азеотропную смесь. Образует соед. типа MMoF7 и M2MoF8 (М - однозарядный катион). Получают взаимод. порошкообразных Мо или МоО3 (в присут. NaF) с F2 при 300-450 °С. Применяют для нанесения молибденовых покрытий на графит, Si, металлы и оксиды методом хим. осаждения из газовой фазы, как компонент катализатора гидрирования нефтепродуктов, при разделении изотопов Мо.

П е н т а ф т о р и д MoF5, т е т р а ф т о р и д MoF4 и т р и ф т о р и д MoF3 диспропорционируют при нагр. (3MoF53025-1.jpg 3025-2.jpg Mo2F9 + MoF6, 2Mo2F9 3025-3.jpg 3MoF4 + MoF6, 2MoF43025-4.jpg 3025-5.jpg MoF3 + MoF5, 2MoF3 3025-6.jpg Mo + MoF6); MoF5 образует фторомолибдаты (V), MoF4 - фторомолибдаты (IV). Пентафторид Mo и низшие фториды получают восстановлением MoF6 металлами или Si, взаимод. раскаленной молибденовой проволоки с WF6, SF6 и др., как побочные продукты фторирования Мо.

О к с о ф т о р и д ы MoOF4 и MoO2F2 получают взаимод. МоО3 с F2 или MoF6, а также МоОСl4 или МоО2Сl2 с HF. При растворении МоО3 или оксофторидов во фтористоводородной к-те образуются фторомолибденовые к-ты H2MoO3F2•H2O и H2MoO2F4•1,5H2O, дающие соли-оксо-фторомолибдаты (VI). Известны также и др. безводные или гидратированные оксофториды Мо и соед. МоО3_хРх со св-вами бронз оксидных.