МУКАЙЯМЫ РЕАКЦИЯ, конденсация
силиловых эфиров енолов с карбонильными соед. в присут. к-т Льюиса с образованием
b-гидроксикетонов, напр.:
В качестве к-т Льюиса используют
гл. обр. TiCb4, SiCl4, BF3, FeCl3
и АlСl3. Для осуществления р-ции обычно к смеси карбонильного соед.
и TiCl4 (1:1) в СН2Сl2 прибавляют эквимолярное
кол-во триметилсилилового эфира енола при т-ре — 78 °С (для альдегидов)
и ~0°С (для кетонов). Р-ция региоселективна и протекает через образование
стабильного хелата (ф-ла I). Выход b-гидроксикетона 60-95%.
Аналогично альдегидам и
кетонам в Мукайямы реакцию вступают также их ацетали и триэтилортоформиат (ортомуравьиный
эфир) с образованием соотв. b-алкоксикетонов и b-оксоацеталей:
Мукайямы реакция находит применение
в орг. синтезе для получения ненасыщ. альдегидов, замещенных фурана и др., напр.:
Последний метод используют
в синтезе прир. соед., в частности аналогов витамина А.
Р-цию открыл Т. Мукайяма
в 1973.
===
Исп. литература для статьи «МУКАЙЯМЫ РЕАКЦИЯ»: Mukaiyama
Т., "Organic Reaction", 1982, v. 28, p. 203-331; Yama-moto Y., Maruyama
K., "J. Amer. Chem. Soc.", 1983, v. 105, № 23, p. 6963-65; Heathcock
C. H. [a.o.], "J. Amer. Chem. Soc.", 1985, v. 107, № 9, p. 2797-99.
K, B. Baцypo.
Страница «МУКАЙЯМЫ РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.