Бора оксиды
БОРА ОКСИДЫ. Сесквиоксид (или просто оксид) В2О3
-
бесцв. стеклообразное или кристаллич. в-во горьковатого вкуса. Диэлектрик.
Стеклообразный (плотн. 1,812 г/см3;
— 1254,9 кДж/моль) имеет слоистую структуру с расстоянием между слоями
0,185 нм; атомы В расположены внутри равносторонних треугольников ВО3;
длина связи В—О 0,145 нм; плавится в интервале 325-450°С; обладает высокой
твердостью (ок. 4 по Моосу); получают нагреванием на воздухе В до 700°С
или обезвоживанием Н3ВО3 при ~235°С. Кристаллич.
В2О3 получают осторожным отщеплением воды от
НВО2;
при обычных условиях существует модификация с гексагон. решеткой (а
- 0,433 нм, с = 0,832 нм, z = 3, пространств. группа
Сст21;
плотн. 2,46 г/см3), к-рая при 400°С и 2200 МПа переходит
в моноклинную. Т. пл. 450 °С, т. кип. 2250 °С; Сp° 62,76 Дж/(моль*К);
24,56 кДж/моль,
433 кДж/моль (О К),
- 1273,5 кДж/моль,
- 1178 кДж/моль,
перехода кристаллич. -> стеклообразный 18,6кДж/моль; S°29853,97
Дж/(моль*К). Оксид В2О3 термически стоек; не восстанавливается
углем даже при 1000°С. В присут. угля при нагревании с галогенами образует
галогениды, с N2 - нитрид, энергично взаимод. с водой, давая
Н3ВО3. Расплавл. В2О3 растворяет
оксиды мн. металлов. В2О3 - промежут. продукт в произ-ве
В; он входит в состав спец. стекол, керамики, эмали.
В газовой фазе при высокой т-ре существует монооксид ВО;
Hoобр
9,9 кДж/моль, энергия диссоциации 879 кДж/моль. При нагревании В2О3
с В при 1000°С в парах обнаружены линейные молекулы диоксида дибора О=В—В=О;
прочность связи В—В превышает 418 кДж/моль;
— 461,7 кДж/моль; при охлаждении паров диспропорционирует с образованием
В2О3 и В, при быстром охлаждении до 300°С м. б. получен
аморфный и весьма реакционноспособный полимерный оксид (В2О2)x.
При взаимод. В с В2О3 под давлением ок. 6000 МПа
при 1500°С образуется кристаллич. гемиоксид В2О со слоистой
структурой типа графита;
для газа 271,8 кДж/моль. Известны также ВО2 (
H°обр
для газа - 324,1 кДж/моль), В6О и др. оксиды В.
Лит. см. при статьях Бор, Борные кислоты. Г.Н.Кононова.
===
Исп. литература для статьи «БОРА ОКСИДЫ»: нет данных
Страница «БОРА ОКСИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.