ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ

ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ, замещение атома Н в1083-8.jpgположении к связи С—С на атом Вг (аллильное бромирование) с помощью N-бромамидов или N-бромимидов (обычно N-бромсукцинимида), напр.:
1083-9.jpg

Р-цию проводят в кипящем СС14 в присут. бензоилпероксида или 2,2'-азо-бис-изобутиронитрила. Воля - Циглера реакция применима к соед., у к-рых двойная связь находится в гетероцикле (алкилзамещенных тиофена, фурана, пиридина и др.), напр.:
1083-10.jpg

Жирноароматич. соед. в присут. пероксидов бромируют-ся в боковую цепь, а в присут. к-т Льюиса - в ядро, напр.:
1083-11.jpg

Воля - Циглера реакция осуществляется по радикальному механизму по схеме:
1083-12.jpg1083-13.jpg

Следы НВг, необходимого для инициирования р-ции, всегда содержатся в бронирующем реагенте. Побочные процессы - аллильная перегруппировка и бромирование двойной связи с образованием насыщ. диброми-дов.

Активация1083-14.jpgположения может осуществляться не только двойной связью, но и нек-рыми функц. группами. Поэтому аналогично Воля - Циглера реакции протекает бромирование кетонов (гл. обр. циклических), ацеталей, простых эфиров, нитрилов и тиоэфиров, напр.:
1083-15.jpg

В1083-16.jpgненасыщенных кетонах, имеющих метиленовые группы в1083-17.jpgположении как к карбонильной группе, так и к двойной связи, напр. в1083-18.jpg кетостероидах, бромируется преим. метиленовая группа в1083-19.jpgположении к двойной связи:
1083-20.jpg

Р-ция открыта А. Волем в 1919. К. Циглер в 1942 усовершенствовал р-цию, предложив использовать в кач-ве бромирующего агента N-бромсукцинимид.


===
Исп. литература для статьи «ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ»: Т е р е н т ь е в А. П., Яновская Л. А., в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 6, М., 1957, с. 7-342; Мачинская И. В., Бархаш В. А., там же, кн. 9, М., 1959, с. 287-381. Н.А. Бумагин.

Страница «ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.