Хлорангидрид фуран-2-карбоновой кислоты

Предложил: А.Л.Мнджоян

Проверили: В.Г.Африкян, М.Т.Григорян

Получение

В круглодонную колбу емкостью 300 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 56 г (0,5 моль) фуран-2-карбоновой кислоты с температурой плавления 128-132 градуса и 100 мл сухого бензола, после чего приливают раствор 71,5 г (0,6 моль) свежеперегнанного хлористого тионила в 50 мл бензола. Верхний конец хлоркальциевой трубки соединяют со склянкой Тищенко, содержащей раствор щелочи и служащей для погложения выделяющихся при реакции хлористого водорода и сернистого ангидрида.

Смесь кипятя на водяной бане в течение 10-12 часов, после чего отгоняют при уменьшенном давлении (водоструйный насос) избыток хлористого тионила и бензол. Остаток перегоняют в вакууме при 89-90 градусов/32 мм.

Выход 59,4-60 г или 91,1-92,0% теоретического количества.

Хлорангидрид фуран-2-карбоновой кислоты, C₅H₃O₂Cl, молярный вес 130,53 – бесцветная слезоточивая жидкость с температурой кипения 66 градусов/10 мм, 170-173 градуса/760 мм.

Хлорангидрид фуран-2-карбоновой кислоты был получен нагреванием кислоты с пятихлористым фосфором до 160 градусов в отсутствии растворителя¹, более высокие выходы хлорангидрида получаются при проведении реакции в растворителе, в качестве последнего был использован хлороформ². Имеется патентное указание о получении хлорангидрида взаимодействием пирослизевой кислоты с избыточным количеством фосгена под давлением и при температурах до 100 градусов³. Удобный способ получения хлорангидрида пирослизевой кислоты заключается в действии избытка хлористого тионила на кислоту в бензольной среде⁴.

Наиболее высокие выходы хлорангидрида фуран-2-карбоновой кислоты получаются по приведенной выше прописи⁵.

Lies-Bodari, C.r. 43,393 (1856); A.100,327 (1856)
P.F.Frankland, F.W.Aston, J.Chem.Soc. 79,516 (1901); G.Chavanne, C.r. 134, 1439 (1902)
Канадский патент 373,516 (1938); C.A. 32,5003 (1938)
E.Baum, Ber. 37,2951 (1904); N.N.Maxim, Bull. Soc.chim. Romania 12,33 (1930); C.A. 25,513⁹ (1931); W.W.Hartman, J.B.Dickey, Ind.Eng.Chem. 24,151 (1932)
А.Л.Мнджоян, ЖОХ 16,751 (1946)