Такие соединения являются чисто пространственными образованиями, в которых одни молекулы оказываются включенными в пустоты (полости) других «каркасных» молекул или в пустоты кристаллических решеток других молекул («каркасные» решетки).
В настоящее время известно очень много соединений включения, относящихся к разным классам органических веществ. Можно подразделить соединения включения на следующие типы:
1. Молекулярные соединения включения с «каркасными» молекулами.
2. Высокомолекулярные соединения включения, в которых «включенные» молекулы размещаются между упорядоченными цепями полимера.
3. Решеточные соединения включения, подразделяющиеся на канальные (с полостями в виде длинных каналов вдоль оси кристалла) и клатратные (с полостями в виде клетки, в которой как раз помещается одна небольшая молекула). Вещества, способные к образованию таких каналов или клеток, в чистом виде кристаллизуются без пустот, но при наличии подходящих партнеров образуют другую кристаллическую решетку с полостями соответствующего размера.
Веществ, способных к образованию молекулярных соединений включения, известно пока очень мало. Из них можно указать на циклодекстрины, образующие аддукты с углеводородами — парафинами, бензолом и его простейшими гомологами. Чаще встречаются высокомолекулярные соединения включения. С их образованием связано, например, явление набухания целлюлозы и некоторых других полимеров в растворителях, а также явление пластификации некоторых полимеров.
Примером решеточных канальных соединений включения могут служить аддукты мочевины, которая может образовать кристаллическую решетку с длинными узкими каналами, вмещающими органические молекулы нормального строения, но не вмещающими разветвленные молекулы. Тиомочевина образует более широкие каналы, в которых могут уместиться разветвленные молекулы (например, триметилпентан) и даже циклические молекулы (циклопентан), но слишком «тонкие» молекулы углеводородов нормального строения «выпадают» из канала, и аддукт не образуется. К типу канальных соединений относятся также продукты присоединения иода к крахмалу.
Из решеточных клатратных соединений включения можно указать аддукты гидрохинона с SO2, CO2, O2, НСl, НВr, H2S, с метанолом, ацетиленом и др. К типу клатратных соединений относятся также твердые гидраты таких газообразных веществ, как метан, этан, этилен, метиленхлорид, и некоторых простых соединений (например, хлороформа). В этих гидратах каркасную решетку образует вода, к которой включаемые вещества как раз не имеют никакого сродства.