Алкилсерные кислоты легко образуются действием концентрированной серной кислоты на спирты:
Метилсерная и этилсерная кислоты — сильные одноосновные кислоты, легко образующие соли с металлами, например С2Н5—О—SO2OK. В отличие от бариевых солей серной кислоты бариевые соли алкилсерных кислот легко растворимы в воде. Соли этих кислот легко кристаллизуются, сами же кислоты получены в виде густых сиропов.
Средние эфиры, или сульфаты, лишь с ничтожным выходом получаются действием концентрированной (~100%-ной) серной кислоты на спирты. Гораздо лучше они получаются действием на спирты олеума:
Диэтилсульфат лучше всего получается из диэтилового эфира действием олеума: