Диоксоланы

А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ДИОКСОЛАНЫ, мол. м. 74,05. Существуют в виде двух изомеров - 1,2- (ф-ла I) и 1,3-диоксоланов (ф-ла II)
061_080-45.jpg
1,2-Диоксолан устойчив только до 35 °С. Его замещенные легко разлагаются при нагр. и Уф облучении, напр.:
061_080-46.jpg
1,2-Диоксолан получают по р-ции:
061_080-47.jpg
Замещенные 1,2-диоксолана синтезируют взаимод. озонидов с алкенами, пероксидов щелочных металлов - с 1,3-ди(мезилокси)алканами, Н2О2 - с 1,4-пентадиеном в присут. Hg(NО3)2, напр.:
061_080-48.jpg
Соед., содержащие структуру 1,2-диоксолана, - промежут. продукты в биосинтезе эндо-пероксидов простагландинов. 1,3-Диоксолан - бесцв. жидкость; т. пл. -95°С, т. кип. 74 °С; d420 1,0595; nD20 1,4002; DH0обр -4264,5 кДж/молъ, DH0сгор -1703,2 кДж/моль, DH0исп 34,5 кДж/моль; хорошо смешивается с водой. Обесцвечивает бромную воду. Легко подвергается кислотному гидролизу до формальдегида и этиленгликоля; устойчив к действию р-ров щелочей. При хлорировании образует смесь 2- и 4-производных, при бромировании -2-бромэтилформиат, при иодировании - комплекс с иодом. Нагревание 1,3-диоксолана с СН2О в присут. H2SO4 приводит к 1,3,5-триоксиметилену, в присут. ВF3 - к HOCH2CH2OCH2C(O)OCH3. При пиролизе (470-500 °С) образуются этилен и муравьиная к-та. 1,3-Диоксолан присоединяется по двойной связи электронодефицитных олефинов, напр.:
061_080-49.jpg
Замещенные 1,3-диоксолана легко взаимод. с ацеталями или кеталями, напр.:
061_080-50.jpg
1,3-Диоксолан и его замещенные легко полимеризуются и сополимеризуются с разл. ненасыщенными соед.; р-ции протекают с раскрытием цикла. 1,3-Диоксолан и его производные получают конденсацией этиленгликоля с СН2О в присут. кислотных кат. или с ацетиленом в присут. BF3, HgO или CF3COOH, а также взаимод. карбонильных соед. с производными этиленоксида в присут. SnCl4, (C2H5)4NBr, нaпp.: HOCH2CH2OH + CH2О : 1,3-диоксолан.
061_080-51.jpg
1,3-Диоксолан - экстрагент для масел, жиров и восков, низкокипящий р-ритель для красок и зфиров целлюлозы, стабилизатор галогеноводородов.
===
Исп. литература для статьи «ДИОКСОЛАНЫ»: Гетероциклические соединения, пер. с англ., под ред. Р. Элъдерфилда, т. 5, М., 1961, с. 7; Salomon М. F, Salomon R. О, "J. Amer. Chem. Soc", 1979. v. 101, № 15, p. 4290-99. В. В. Микульшина.

Страница «ДИОКСОЛАНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
Активные темы форума