Альдера правила
АЛЬДЕРА ПРАВИЛА, эмпирич. правила, позволяющие предсказывать конфигурацию молекул, образующихся в нек-рых р-циях присоединения.
1. При диеновом синтезе в переходном состоянии молекулы диена и диенофила
ориентированы т. обр., что двойные связи диена оказываются сближенными
с ненасыщенными активирующими группами диенофила. В соответствии с этим
правилом в приводимой ниже р-ции образуется не экзо-, а эндо-аддукт:
Ориентация молекул диена и диенофила при образовании активир. комплекса
(переходного состояния) показана ниже:
Поскольку экзо-аддукты обычно термодинамически более стабильны, р-ция в условиях термодинамич. контроля может приводить к кажущемуся нарушению правила. Напр., фуран с малеиновым ангидридом дает экзо-аддукт, к-рый, однако, является результатом изомеризации первоначально образовавшегося эндо-аддукта.
Объяснение этого правила базируется на теории возмущений: преимущественное
эндо-присоединение связывают с вторичными орбитальными взаимод. фрагментов
диена и диенофила. Правило используют для предсказания конфигурации сложных
полициклич. структур. Иногда его наз. правилом накопления ненасыщенности.
2. Реагент атакует sр2-гибридный атом углерода производных норборнена
типа I и II в эидо-положение. Нарушения правила м.б. обусловлены стерич.
экранированием атаки заместителями в положении 7 норборнена (III). Это
правило объясняется вторичными орбитальными взаимод. фрагментов норборнена
и реагента либо неплоской конфигурацией фрагмента, содержащего sр2-гибридный
атом. Правила предложены К. Альдером и Г. Штейном в 1935. Н. С. Зефиров.
===
Исп. литература для статьи «АЛЬДЕРА ПРАВИЛА»: нет данных
Страница «АЛЬДЕРА ПРАВИЛА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.