Эльтекова правило

ЭЛЬТЕКОВА ПРАВИЛО: ненасыщенные спирты с группой ОН у атома углерода, при к-ром имеется двойная связь (см. Енолы), нестойки и превращаются в карбонильные соед. (альдегиды или кетоны):

Эльтекова правило в определенной мере справедливо лишь для простейших енолов. Известны многочисленные достаточно стабильные енолы [напр., соед. ф-лы I, СН₃С(ОН) = =CHC(О)Ph, HOCH = C(COOC2H₅)₂ содержат соотв. 100, 99 и 94% енольной формы], а также соед., в к-рых енольная и карбонильная формы находятся в динамич. равновесии (см. Таутомерия).

Правило сформулировано А. П. Эльтековым в 1877 и независимо от него Э. Эрленмейером в 1880. г. И. Дрозд.

Комментарии^*

Дополнения к описанию правила Эльтекова:

Более точное определение: Правило описывает неустойчивость виниловых спиртов (алкенолов), которые являются енолами. Эти соединения самопроизвольно изомеризуются в свои карбонильные таутомеры (альдегиды или кетоны) через процесс, известный как таутомерия кето-енол.
Ключевой механизм: Неустойчивость виниловых спиртов объясняется большей прочностью связи C=O по сравнению со связью C=C. Изомеризация происходит, как правило, через 1,3-протонный сдвиг (миграцию атома водорода).
Ограничения и современный контекст: Правило является исторически важным обобщением, но в современной химии акцент смещен на таутомерное равновесие. Стабильность енольной формы резко возрастает при наличии факторов, стабилизирующих двойную связь, таких как:
- Сопряжение с другой двойной связью или ароматической системой (например, в фенолах).
- Образование внутримолекулярной водородной связи, как в 1,3-дикарбонильных соединениях (например, в ацетилацетоне).
Значимость: Это правило стало фундаментальным для понимания таутомерии и реакционной способности карбонильных соединений, предсказывая направление их таутомерных превращений.