Эльтекова правило
Эльтекова правило, утверждает, что производные ненасыщенных алифатических углеводородов, содержащие ОН-группу у атома углерода, при котором имеется двойная С=С связь (т. н. енолы), неустойчивы и превращаются (уже в момент образования) в изомерные карбонильные соединения (альдегиды и кетоны). Например, при гидролизе изопропенилацетата образуется (кроме уксусной кислоты) не пропен-2-ол-2, а продукт его изомеризации — ацетон:
Эльтекова правило сформулировано в 1877 А. П. Эльтековым и независимо от него в 1880 Э. Эрленмейером. Позднее было показано, что Эльтекова правило справедливо только для простейших енолов. Во многих случаях (см., например, Ацетоуксусный эфир) изомеризация не проходит до конца, и между енольной и карбонильной формами устанавливается динамическое равновесие (так называемая кетоенольная таутомерия). Устойчивы также енольные формы некоторых фторсодержащих кетонов, например CF2 = С (СР3) ОН.
Комментарии*
Дополнения к описанию:
- Механизм изомеризации: Превращение енола в карбонильное соединение происходит через перенос протона от гидроксильной группы к атому углерода двойной связи с одновременным перемещением двойной связи, что приводит к образованию более стабильной карбонильной группы (C=O).
- Термодинамическая движущая сила: Основная причина изомеризации — значительно большая термодинамическая стабильность карбонильного соединения (альдегида или кетона) по сравнению с его енольной формой.
- Современный контекст: В современной химии явление, описываемое правилом Эльтекова, является частным случаем более общего процесса — таутомерии. Правило Эльтекова исторически описывает кето-енольную таутомерию для алифатических систем, где кето-форма сильно преобладает.
- Исключения и устойчивые енолы: Помимо ацетоуксусного эфира и фторированных кетонов, устойчивые енолы часто образуются, когда енольная форма стабилизирована:
- Сопряжением с ароматической системой (например, в фенолах).
- Внутримолекулярной водородной связью, образуя хелатный цикл (как в дикетонах, например, ацетилацетоне).
- Наличием сильных электроноакцепторных групп, которые стабилизируют енолят-анион.
*Подобраны с помощью LLM, верифицированы, но возможны неточности.
Дополнения к описанию: