ОСМИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ОСМИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Os—C. Известны осмийорганические соединения для Os(0) и Os(II) с координац. числами 5 и 6. Связь Os с орг. лигандом осуществляется по 3520-24.jpg - и 3520-25.jpg-типу. Осмийорганические соединения более устойчивы, чем соответствующие соед. Fe и Ru, что обусловлено большой прочностью связей Os—С и Os—Os. Большинство осмийорганических соединений синтезированы на основе OsO4, OsCl3, Os(CO)5, Os3(CO)12 и их производных.

Осн. методы синтеза осмийорганических соединений, содержащих 3520-26.jpg-связь Os—С: взаимод. карбонилатов Os с алкилгалогенидами или алкил-сульфонатами либо галогенидов Os с RLi, R3Al; окислит. присоединение по связи С—Н, напр.:

3520-27.jpg

Из др. методов получения 3520-28.jpg-комплексов используют внедрение олефина по связи Os—Н, протонирование или мети-лирование формальдегидных и тиоформальдегидных комплексов, присоединение НСl к винилиденовым комплексам Os.

3520-29.jpg -Тио-, 3520-30.jpg-селено- и 3520-31.jpg-теллуроацильные, формильные, тио- и иминоформильные комплексы Os стабильны и хорошо охарактеризованы. Эти соед. м. б. получены окислит, присоединением альдегидов к соед. Оs(0) или алкилиро-ванием гетероалленов, напр.:

3520-32.jpg

3520-33.jpg

Используют также нуклеоф. атаку (напр., CH3MgBr) по СО-лиганду, присоединение SH-, SeH-, TeH- к хлоркар-беновым лигандам и присоединение S, Se, Те к карбиновым лигандам.

3520-34.jpg -Комплексы Os (олефиновые, диеновые, ацетиленовые) немногочисленны. К ним относят соед. типов: [Os(CO) (NO) (PPh3)2(L)] PF6 (L - алкен, алкин), [Os(CO)4(3520-35.jpg-алкен)], [Os(CO)3(3520-36.jpg-диен)], [Os(3520-37.jpg-диен)С6Н6], [Os(CO)2(PPh3)2(3520-38.jpg-алкин)]. Получают их обычно замещением галогенного, карбонильного и фосфи-нового лигандов. Олефиновые и диенкарбонильные комплексы можно получить также при УФ облучении Os3(CO)12 в присут. соответствующих непредельных соединений.

Аллильные и циклопентадиенильные осмийорганические соединения получают из галогенидов Os и аллильных и циклопентадиенильных производных непереходных металлов, напр.:

3520-39.jpg

Осмоцен [Os(C5H5)2] значительно менее изучен, чем ферроцен и рутеноцен.

Ареновые комплексы Os получают восстановит. методами, напр.:3520-40.jpg

Хорошо изучены трехъядерные комплексы Os, в к-рых орг. лиганд связан с атомами Os многоцентровыми s- и p-связями. Структура таких комплексов аналогична подобным структурам для рутенийорганических соединений. В отличие от Ru я-лиганды в трехъядерных комплексах м. б. связаны и с одним атомом Os. Кластерные осмийорганические соединения с числом атомов Os3520-41.jpg4 практически не изучены.

Специфич. особенность Os3(CO)12-образование кластеров с более высокой нуклеарностью, в частности карбидных, напр.:

3520-42.jpg

Лит.. Методы элементоорганической химии. Кобальт, никель, платиновые металлы, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1978, с. 315; Comprehensive organometallic chemistry, v. 4, Oxf. [a. o.], 1982, p. 967 1064.

В. В. Кривых.

ПраймКемикалсГрупп