Титана галогениды

ТИТАНА ГАЛОГЕНИДЫ. Тетрагалогениды TiX4 хорошо раств. в воде, гидролизуются парами влаги, образуют ад-дукты с орг. основаниями, NH3 и др. (кроме TiI4). Тригало-гениды TiX3 и дигалогениды TiX2 при натр. окисляются на воздухе (TiBr2 самовоспламеняется), дигалогениды окисляются водой с вытеснением Н2 и образованием р-ров Ti(III). О св-вах титана галогенидов см. таблицу.

Тетрафторид TiF4—бесцв. кристаллы; ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp (Па) = 21,696 — - 5331,51/T-2,567 lgT (336,754118-10.jpgТ4118-11.jpg 616,15 К); хорошо раств. во фтористоводородной к-те; образует фторотитанаты(IV) M[TiF5], M2[TiF6], M[TiF6]; получают взаимод. Ti, TiO2 или др. соед. Ti с F2, термич. разложением фторотитана-тов(IV); м.б. использован для получения Ti и его сплавов.

Гексафторотитанаты натрия и калия Na2[TiF6] и K2[TiF6] (т. пл. 822 °С)- бесцв. кристаллы; получают взаимод. солей Na или К с титанофтористоводородными к-та-ми; применяют для получения титановой губки металло-термич. восстановлением или в составе расплавов для элект-ролитич. титанирования. Титанофтористоводородные к-ты-бесцв. легкоплавкие кристаллы H3O[TiF5j и (H3O)2[TiF6]; получают растворением ТiO2 во фтористоводородной к-те, в виде кристаллов-осторожным выпариванием р-ров; применяют для получения фторотитанатов Na и К.

Трифторид TiF3-голубые или фиолетовые кристаллы; образует фторотитанаты(III) M[TiF4], M[TiF5] и др.; получают осаждением NH4[TiF4] из р-ра Ti во фтористоводородной к-те и его послед, термич. разложением при 600-650 °С, взаимод. Ti со смесью HF и Н2 при 500-600 °С. Дифторид TiF2-черные кристаллы; диспропорционирует выше 420 °С до TiF4 и Ti; получают нагреванием смеси Ti и TiF3 под давлением 4,0-6,5 ГПа при 700-1400 °С.

4118-12.jpg


Оксидифторид ТiOF2-бесцв. кристаллы; разлагается выше 550 °С до TiF4 и ТiO2; получают растворением ТiO2 во фтористоводородной к-те с послед. упариванием р-ра досуха; образует оксифторотитанаты(IV), среди к-рых имеются сегнетоэлектрики (Na5Ti3O3F11, Bi3TiO4F2 и др.).

Тетрабромид ТiВr4-лимонно-желтые кристаллы; получают бромированием Ti или ТiO2 в присут. кокса, взаимод. ТiСl4 с НВг; катализатор в орг. синтезе. Трибромид TiBr3- темно-синие кристаллы; при 400 °С диспропорционирует до TiBr2 и TiBr4; образует кристаллогидрат, хорошо раств. в воде; получают восстановлением TiBr4 водородом или Ti. Дибромид TiBr2-черные кристаллы; при 500-600 °С диспропорционирует до TiBr4 и Ti; получают из простых в-в при т-рах ниже — 5°С, из TiBr3.

Тетраиодид TiI4-красновато-коричневые кристаллы; разлагается до Ti и I2 при 1300-1500 °С; получают из простых в-в при 100-200 °С, взаимод. TiCl4 с газообразным HI; исходное в-во для получения чистого Ti, катализатор орг. р-ций. Трииодид TiI3-фиолетовые кристаллы; при 350 °С диспропорционирует до TiI2 и TiI4; образует гекса-гидрат; получают из простых в-в. Дииодид TiI2-черные кристаллы; разлагается до Ti и I2 при натр.; получают из простых в-в при 400-500 °С, взаимод. TiCl4 с KI.

Известны смешанные титана галогениды -TiBrF3, TiCl2F2 и др.

См. также Титана хлориды. Э. Г. Раков.