Фторноватистой кислоты эфиры
ФТОРНОВАТИСТОЙ
КИСЛОТЫ ЭФИРЫ
(орг. гипо-фториты), соед. общей ф-лы ROF (R - орг. остаток), производные
не существующей в своб. состоянии фторновати-стой к-ты HOF. Наиб. устойчивы
фторноватистой кислоты эфиры, содержащие пер-фторир. (RF) или полифторир. радикал, у
к-рого отсутствуют a-Н-атомы. a-Водородсодержащие
эфиры (напр., CH3OF) образуются и существуют только при низких т-рах.
Известны эфиры, имеющие две вицинальные или геминальные группы OF.
Низшие полифторир. эфиры
- газы (табл.) с резким запахом фтора, плохо раств. в воде, хорошо - в полигалогенал-канах,
перфторир. жидкостях.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ЭФИРОВ
ФТОРНОВАТИСТОЙ КИСЛОТЫ
|
Соединение |
Мол. м. |
T. кип., 0C |
T. разложения,
0C |
||
|
Трифторметилгипофторит
CF3OF |
104 |
-95 |
> 400 |
||
|
Пентафторэтилгипофторит
C2F5OF |
154,02 |
-50 |
> 110 |
||
|
Дифторхлорметилгипофторит
CF2ClOF |
120,46 |
-25 |
> 150 |
||
|
Дифторметилен-
бис-гипофторит CF2(OF)2 |
120,01 |
-64 |
> 200 |
||
|
Фтордихлорметилгипофторит
CFCl2OF |
136,92 |
0 |
— |
||
Низшие фторноватистой кислоты эфиры термически
более стабильны, чем их высшие гомологи. В нейтральных и кислых средах медленно
гидролизуются (скорость гидролиза меньше, чем у соответствующих ацилфторидов),
под действием щелочей быстро разлагаются, напр.:
При взаимод. с галогенидами
металлов фторноватистой кислоты эфиры вытесняют своб. галогены; в р-циях с орг. соед. благодаря
легкости гомолиза связи О — F выступают как источники своб. радикалов; в мягких
условиях присоединяются по кратным связям ненасыщ. соед., образуя, в зависимости
от условий р-ции, продукты фторирования или фторалкоксилирования; фторируют
алканы, галогеналканы, амины и их N-ацильные или N-сульфонильные производные.
Получают фторноватистой кислоты эфиры фторированием
карбонильных соед. (ке-тонов, карбоновых к-т, их солей, ангидридов, галогенангид-ридов)
мол. фтором в присут. фторидов металлов; они образуются также при действии CoF2
на углеводороды или поли-галогенсодержащие углеводороды.
Применяют фторноватистой кислоты эфиры для
произ-ва фтормономеров (напр., перфторметилвинилового эфира), в качестве инициаторов
полимеризации, селективных фторирующих агентов, в синтезе лек. препаратов (фторафур
и др.).
Все фторноватистой кислоты эфиры - токсичные
соед., по характеру действия на организм подобны фтору. Работа с ними требует
осторожности из-за возможности взрыва.
Лит.: Новые фторирующие
реагенты в органическом синтезе, Новосиб., 1987, с. 140-96. И. И. Крылов.