Хлорнитробензолсульфокислоты

ХЛОРНИТРОБЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ, мол. м. 237,62. Практич. значение имеют 3-нитро-4-хлор-, 2-нитро-4-хлор-, 2-нитро-5-хлор- и 5-нитро-2-хлорбензолсульфокислоты (соотв. ф-лы I-IV).

Хлорнитробензолсульфокислоты- бесцв., расплывающиеся на воздухе кристаллы. Соед. I не имеет четкой т-ры плавления, для его калиевой соли т. пл. 325-326 °С (с разл.); для II-IV т. пл. 114-115, 93 (моногидрат) и 169 °С (дигидрат), соотв. Хлорнитробензолсульфокислоты хорошо раств. в воде, хуже - в этаноле, СН₃СООН, не раств. в диэтиловом эфире и др. орг. р-рителях; р-римость калиевых солей соед. I-III в 100 г воды при 25 °С соотв. 2,06, 0,86 и 1,59 г. Нагревание соед. IV выше 200 °С протекает со взрывом; присут. незначительных кол-в Se приводит к резкому снижению т-ры взрыва.
С щелочными, щел.-зем. и тяжелыми металлами хлорнитробензолсульфокислоты образуют соли, с РС1₅ и HSO₃C1 - сульфохлориды, с сульфиновыми к-тами - сульфоны, напр. сульфон V, применяемый в произ-ве азокрасителей:

Соед. I и IV легко вступают в р-ции нуклеоф. замещения, напр. с NH₃, аминами, анилином; так, взаимод. IV с NH₃ при 120 °С и 0,6 МПа приводит к 2-амино-5-нитробензолсульфокислоте, взаимод. с анилином при 100-150 °С в присут. MgO - к 2-анилино-5-нитробензолсульфокислоте. Атом хлора в хлорнитробензолсульфокислоты при кипячении с водными р-рами NaOH легко замещается на группу ОН с образованием нитрофенолсульфокислот, при взаимод. с Na₂SO₃ - на сульфогруппу с образованием дисульфокислот; восстановление последних Fe в НС1 приводит к аминобензолдисульфокислотам. При действии на хлорнитробензолсульфокислоты Na₂S₂O₃ образуются производные дифенилсульфида, напр. динатриевая соль 4,4 '-динитродифенил-2,2 '-дисульфокислоты - важный полупродукт в синтезе азокрасителей:

В пром-сти соед. I и IV получают сульфированием соответствующего хлорнитробензола 65%-ным олеумом (без примеси Se) с послед. выделением сульфокислот в виде натриевых солей. Соед. II получают нагр. бис-[2-нитро-4-хлорфенил]дисульфида с HNO₃ в разб. НС1, III - окислением 5,5 '-дихлор-2,3 '-динитродифенилсульфида дымящей HNO₃ или нитрованием м-хлорбензолсульфохлорида с послед. гидролизом.
Хлорнитробензолсульфокислоты- промежут. продукты в произ-ве азокрасителей.

Лит.: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных полупродуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 17, Weinheim, 1979, S. 405-408.

С. И. Диденко.