Хрома карбонилы
ХРОМА КАРБОНИЛЫ. Гексакарбонил хрома Сr(СО)6 - бесцв. кристаллы с ромбич. решеткой
(а=
1,1769 нм, b = 1,1092 нм, с = 0,6332 нм, z = 4, пространств.
группа Рnта). Молекула имеет октаэдрич. конфигурацию. Т. пл. 153
°С, т. возг. 147 °С, испарение начинается уже при 30 °С; плотн. 1,77 г/см3;
240 Дж/(моль x К);
-1077 кДж/моль,
73,3 кДж/моль;
314 Дж/(моль x К); ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp
(мм
рт. ст.) = 11,349 - 3575,9/Т (315 - 427 К); диамагнитен. При 90
°С начинает разлагаться с выделением ме-таллич. Сr, интенсивно разлагается
при 230 °С.
Чистый Сr(СО)6 устойчив на
воздухе и к действию света. Не раств. в воде и метаноле, очень немного
раств. в этаноле, бензоле, диэтиловом эфире, карбонилах Ni и Fe, раств.
в ССl4 (~2%) и СНС13. Медленно реагирует с конц.
H2SO4, не взаимод. с соляной к-той, разлагается хлором.
С р-рами Na в жидком NH3 дает Na2Cr(CO)5.
В водных р-рах КОН образует К[Сr(СО)5Н] и др., напр. К2[Сr(СО)3(ОН)3Сr(СО)3Н].
Известны многочисленные продукты замещения
СО на орг. лиганды. Получены летучий, нестойкий карбонилгидрид Н2Сr(СО)5,
сложные карбонилы, напр. К[СrСо(СО)9], К[СrМn(СО)10].
Получают гексакарбонил восстановлением
СrС13 под давлением СО при действии Аl (в присут. АlСl3),
Mg (в присут. I2) или LiAlH4 в диэтиловом эфире.
Используют для получения хромовых покрытий на металлах, керамике, стекле,
в произ-ве катализаторов, для синтеза хроморг. производных, напр. бензолтрикарбонилхрома-
компонента катализаторов. Гексакарбонил катализирует полимеризацию непредельных
углеводородов.
См. также Карбонилы металлов.
П. И. Фёдоров.