Циклобутадиеновые комплексы переходных металлов
ЦИКЛОБУТАДИЕНОВЫЕ
КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ,
содержат в качестве лиганда циклобутадиен С4Н4 или
его замещенные. Связь металла с лигандом осуществляется по p-типу.
Циклобутадиеновые комплексы получены для большинства переходных металлов
и содержат, как правило, один циклобутадиеновый лиганд, напр. [Mo(CO)5(C4H4)],
[Со(С4Н4)(С5Н5)]; соед. с двумя
лигандами малочисленны, напр. [Mo(CO)2(C4Ph4)2].
Циклобутадиеновые комплексы могут быть моно- и биядерными. Получен также бис(тетрафенилциклобутадиен)никель
- первый сэндвичевый комплекс, содержащий только Циклобутадиеновые лиганды.
Циклобугадиеновый лиганд имеет плоскую
квадратную структуру с выравненными связями С — С (длины всех связей близки
к 0,145 нм), атом металла расположен на одинаковом расстоянии от всех четырёх
атомов углерода кольца.
Циклобутадиеновые комплексы термически устойчивы. Связь кольца
с металлом достаточно прочная. Многие р-ции протекают с сохранением этой
связи, напр. электроф. замещение атомов Н в кольце (ацетилирование, хлорметилирование,
меркурирование и др.), замещение др. лигандов. При окислении циклобутадиеновых комплексов ионами
нек-рых металлов (Се4+, Ag+) выделяется своб. циклобутадиен.
Циклобутадиеновые комплексы могут переносить циклобутадиеновый лиганд с одного металла на другой
(гл. обр. с Pd на Ni, Fe, Mo, W), что является одновременно и методом синтеза
новых циклобутадиеновых комплексов.
Получают циклобутадиеновые комплексы р-цией ацетиленов с производными
металлов, дегалогенированием галогензамещенных циклобутанов или циклобутенов
либо фотолизом a-пирона
в присут. карбонилов металлов, напр.:
Трикарбонил(
-•циклобутадиен)железо
- источник циклобутадиена в орг. синтезе.
Лит.: Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов, под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, кн. 2, М., 1975, с. 542-84.
Д. А.Леменовский.