Ароксильные радикалы

АРОКСИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ АrO, образуются при окислении фенолов в бескислородной среде под действием K₃[Fe(CN)₆], Pb0₂, Ag₂O и др. Многие выделены в кристаллич. виде, в частности 2,4,6-три-трет-бутилфеноксил, гальвиноксил (см. Гальвиноксильный радикал), индофеноксил (ф-ла I), сириноксил (II). Неспаренный электрон в ароксильных радикалах делокализован по системе

связей, причем спиновая плотность в осн. сосредоточена на атоме О и на атомах С в орто- и пара-положениях. В ИК-спектре ароксильные радикалы поглощают в области 1565-1590 см^-1.

Ароксильные радикалы легко восстанавливаются до фенолов. Большинство окисляется О₂ в хинолидные пероксиды, со своб. радикалами рекомбинируют гл. обр. по атому С:

При действии к-т диспропорционируют на фенол и циклогексадиенон. Многие ароксильные радикалы легко димеризуются:

Розан це в Э. Г., Шолле В. Д., Органическая химия свободных радикалов, М., 1979.

Комментарии^*

Дополнения к описанию ароксильных радикалов:

Стабильность и структура: Высокая стабильность многих ароксильных радикалов (особенно 2,4,6-три-трет-бутилфеноксила) объясняется стерической защитой реакционного центра объемными заместителями, что препятствует их рекомбинации и димеризации.
Характеристика: Являются парамагнитными соединениями, что позволяет легко идентифицировать их методом ЭПР-спектроскопии. Характерные ЭПР-спектры подтверждают делокализацию неспаренного электрона по ароматическому кольцу.
Применение: Широко используются в органическом синтезе в качестве стабильных радикалов-ингибиторов радикальных реакций (антиоксидантов), а также как спиновые метки и зонды в физико-химических исследованиях.

^*Подобраны с помощью LLM, верифицированы, но возможны неточности.

Ещё по теме

Нитроксильные радикалы — свойства и применение

Пероксидные соединения в органической химии — типы, свойства и применение

Радикальные реакции в химии — механизмы и примеры

Оксинитрилы — строение, свойства и применение

Ортоэфиры — особенности и применение

Ортоэфиры — свойства и применение в органическом синтезе

Оксинитрилы — свойства и применение

Свободные радикалы в химии — типы, свойства и применение

Оксимы — свойства, получение и применение

Тиильные радикалы — характеристики и применение

Свободные радикалы в клетках — механизмы образования и роль

Свободные радикалы — типы, свойства и роль в химических и биологических процессах

Ортоэфиры и их свойства

Ренийорганические соединения — свойства и получение