Ренийорганические соединения

РЕНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Re—С. Степень окисления Re в ренийорганических соединениях от —1 до +7, коор-динац. числа от 4 до 8; такой диапазон приводит к большему разнообразию типов ренийорганических соединений и хим. р-ций по сравнению с соед. Мn; ренийорганические соединения обладают также большей стабильностью из-за более прочной связи Re—С. Связь Re с орг. лигандом может осуществляться по s- и p-типам. Для получения ренийорганических соединений используют галогениды ReCl₅ и ReCl₃, оксид Re₂O₇, оксохлорид ReOCL, карбонил Re,(CO)₁₀ и его производные М [Re(CO)₅], Re(CO)₅Hal, HRe(CO)₅.

При обработке галогенопроизводных Re орг. соед. непереходных металлов (иногда в присут. фосфинов) получают одноядерные, а также двух- и трехъядерные ренийорганические соединения, содержащие s-связанные алкильные группы, с кратностью связи металл—металл от 1 до 4, напр.:

Ренийорганические соединения с s-связью Re—С м.б. получены также из карбо-нилов Re, напр.:

Большинство ренийорганических соединений, содержащих p-связанные лиганды, получают из Re₂(CO)₁₀, к-рый реагирует с сохранением связи Re—Re, напр.:

Взаимод. ReCl₅ с C₃H₅MgCl или C₅H₅Na приводит к образованию соотв. p-аллильного [Re₂(h-C₃H5)₄] или цикло-пентадиенильного комплекса [ReH(h-C₅H₅)₂]. Из ReCl₅ получают также бисареновые и смешанные аренциклопента-диенильные ренийорганические соединения:

Те же соед. м. б. получены соконденсацией паров металлич. Re с ареном и циклопентадиеном. Этим методом синтезированы моно- и биядерные соед., содержащие кроме аренового диеновый, карбеновый, фосфиновый, гидридный и др. лиганды.

Из ренийорганических соединений наиб. изучен трикарбонилциклопентадиенилрений [Rе(СО)₃(h-С₅Н₅)] (ЦТР). Получают его взаимод. Re(CO)₅Cl с C₅H₅Li или ReCl₅ с дициклопентадиеном. ЦТР проявляет ароматич. св-ва-вступает в р-ции электроф. замещения в кольце; литийорг. соединения атакуют его либо по кольцу (металлирование), либо По лиганду СО с образованием карбеновых комплексов. В ЦТР м.б. замещены на др. лиганды от одной (в случае Hal, PR₃, ТГФ, NO, ацетилена и др.) до трех (в случае арена, кислорода) групп СО.

Характерная особенность соед. Re - образование моно-и полиядерных гидридов и гидридный перенос с орг. ли-ганда на металл. Известен, напр., полигидридный комплекс [ReH₄(PR₃)₂], к-рый реагирует с олефинами, диенами, алканами (с послед. дегидрированием) с образованием комплексов типа [ReH₃(PR₃),(h-C₂H₄)₂], [ReH₃(PR₃)₂(h⁴-диен)], [RеН₄(PR₃)₂(h-аллил)], [ReH(PR₃)₂(h-aллил)₂], [ReH₂(PR₃)₂L_n] (L = С₅Н₅, С₄H₄N).

Лит.: Иогансон А. А., Анпсимов К. Н., Колобова H. E., в кн.: Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца, кн. 2, М., 1974, с. 858; Comprehensive organometallic chemistry, v. 4, Oxf., 1982, p. 161-242. В. В. Кривых.