Гелля-Фольгарда-Зелинского реакция

ГЕЛЛЯ -ФОЛЬГАРДА -ЗЕЛИНСКОГО РЕАКЦИЯ (р-ция Хелля-Фольхарда-Зелинского), получениегалоген-замещенных карбоновых к-т и их производных галогенированием к-т бромом (реже хлором) в присут. Р или его галогенидов:

Обычно смесь карбоновой к-ты, Вr₂ и красного Р или РНа1₃ нагревают при 80-100 °С без р-рителя. При использовании Р в стехиометрич. кол-вах образуются бромангидридыбромкарбоновых к-т, к-рые (часто без предварит. очистки) обрабатывают водой или спиртами для получения бромкарбоновых к-т или их эфиров. РВr₅, образующийся в результате взаимод. Р с Вr₂, превращает к-ту в бромангидрид, к-рый галогенируется легче, чем своб. к-та [вероятно, промежуточно образуетсягалогененол (ф-ла

В случае применения лишь каталитич. кол-в Р образующийся галогенангидридгалогенкарбоновой к-ты взаимод. с непрореагировавшей исходной к-той, при этом регенерируется галогенангидрид незамещенной к-ты, к-рый далее снова подвергается галогенированию:

В результатегалогенкарбоновую к-ту получают непосредственно (без обработки водой).

Часто для получения эфировгалогенкарбоновых к-т из исходной к-ты получают хлорангидрид действием SOC1₂, хлорангидрид галогенируют Вr₂ или SO₂C1₂ (иногда в присут. следов I₂); образующийся хлорангидридгалогенкарбоновой к-ты обрабатывают спиртом, напр.:

Выходы Гелля - Фольгарда - Зелинского реакции достигают 80-90%. Из образующихся к-т или эфиров обычно синтезируютгидрокси-,амино-имеркаптокарбоновые к-ты. Р-ция открыта К. М. Геллем в 1881 и усовершенствована Я. Фольгардом и Н. Д. Зелинским в 1887.

===
Исп. литература для статьи «ГЕЛЛЯ -ФОЛЬГАРДА -ЗЕЛИНСКОГО РЕАКЦИЯ»: Бюлер К., Пирсон Д., Органические синтезы, пер. с англ., ч. 1, М., 1973, с. 439-41. _f Е.М.Рохлин.

Страница «ГЕЛЛЯ -ФОЛЬГАРДА -ЗЕЛИНСКОГО РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.