о-Хлорбензилиденмалононитрил; газ CS
М = 188,62
Получается конденсацией о-хлорбензальдегида с малононитрилом.
Физические свойства. Белые кристаллы. Т. плавл, 75°, т. кип. 310—315°. Малорастворим в воде, растворим в органических растворителях.
Общий характер действия. Сильно раздражает все слизистые оболочки, а также глубокие дыхательные пути и кожу. Вызывает главным образом слезотечение и чихание (что используется полицией в некоторых зарубежных странах). Высокая температура и влажность воздуха усиливают раздражение от о-хлорбензилиденмалононитрила. Полагают, что воздействие о-хлорбензилиденмалононитрила связано с его реакцией с SH-группами и образованием комплексов, обусловливающих раздражающий эффект. Предполагают также высвобождение CN–, так как предварительное введение тиосульфата Na снижало токсичность о-хлорбензилиденмалононитрила для животных (Alarie et al.; Gones, Israel). Привыкание к о-хлорбензилиденмалононитрилу не развивается, хотя при длительном воздействии наступает некоторое смягчение симптомов, особенно если концентрация о-хлорбензилиденмалононитрила нарастает медленно (Beswick et al.). Как слезоточивое вещество действует слабее, чем хлорацетофенон.
Острое отравление. Животные. У всех животных при вдыхании вначале возбуждение, через 10—15 мин вялость, сонливость, одышка. Резкое слюно- и слезотечение уже в первые секунды, исчезающее через несколько минут после прекращения воздействия. При высоких концентрациях и малых размерах частиц аэрозоля — отек легких, некроз слизистых дыхательных путей и желудочно-кишечного тракта. Для голубей ЛД50 = 36 000, для белых крыс 32 500, для морских свинок 8300, для кроликов 17 300 мг/м3 в 1 мин. У кошек при концентрации 54 660 мг/м3 в 1 мин через 30—40 с замедление и остановка дыхания, снижение артериального давления и давления кислорода в крови, а при вдыхании аэрозоля в концентрации 0,75 мг/л практически сразу о-хлорбензилиденмалононитрил и его метаболиты обнаруживаются в крови. Предварительное вдыхание 0,1 мг/л по 5 мин в течение 4 дней замедляет и снижает поступление о-хлорбензилиденмалононитрила в кровь. При введении в желудок крыс и кроликов в виде 1—4% раствора — тяжелые желудочно-кишечные расстройства и гибель в течение 2 суток; ЛД50 = 175÷360 мг/кг в зависимости от концентрации раствора и растворителя (Blimbbcombe et al.). При дозах 16— 40 мг/кг у кошек и 50—500 мг/кг у крыс максимально через 30 мин в крови определяется о-хлорбензилиденмалононитрил и его метаболиты. Концентрация раствора, вызывающая быстрый блефароспазм у кролика при введении в глаз, — 5,9 · 10–5 (Ballontyne, Swanston; Gaskins et al.).
Человек. Вызывает конъюнктивит, спазм и отек век, слезотечение, чувство «тяжести» в глазах, сохраняющееся в течение нескольких часов после воздействия. Кроме того, вызывает жжение в горле и глубоких дыхательных путях, слюнотечение, кашель; ощущение сжатия в груди, затруднение дыхания, сухие хрипы в легких, иногда кровохарканье, тошноту, длительную головную боль. Слезотечение и насморк длятся до 12 ч. При размере частиц аэрозоля 0,5— 1,0 мкм испытуемые выдерживали концентрацию 0,01 мг/л в течение 12—13 с, а 0,005 мг/л — от 11 до 30 с. Концентрации 0,043—0,0067 мг/л переносились большинством не дольше 2 мин. Концентрацию, нарастающую в течение часа от 0,0003 до 0,0023 мг/л, 33 человека выдержали в течение 60 мин, хотя жаловались на раздражение слизистых и головную боль. После выхода на свежий воздух все симптомы быстро исчезали; при десорбции газа из одежды — снова раздражение глаз. Описан случай тяжелой пневмонии и ожога лица у 4-месячного ребенка после 2—3 ч пребывания его в помещении, где полицией был применен о-хлорбензилиденмалононитрил (Park et al.). После вдыхания концентрации 0,0015 мг/л в течение 90 мин в крови человека находили лишь следы о-хлорбензилиденмалононитрила.
Хроническое отравление. Вдыхание от 0,001 до 0,13 мг/л 10 раз в течение 2 недель не сопровождалось явлениями поражения внутренних органов или крови, но раздражающий эффект проявлялся и в этих условиях. У некоторых рабочих при работе с о-хлорбензилиденмалононитрилом иногда наблюдались тошнота, отрыжка, извращение вкуса, кровохарканье (концентрации о-хлорбензилиденмалононитрила не указаны).
Действие на кожу и слизистые оболочки. Внесение в глаз кролика 0,05— 0,1 мл 10 или 50% раствора немедленно вызывало конъюнктивит, исчезающий в ближайшие часы. При попадании аэрозоля на кожу человека ощущалось жжение. При постоянном контакте у работающих покраснение кожи, пузыри, язвы (Ulrich et al.).
Распределение, превращения в организме и выделение. При инкубации крови с о-хлорбензилиденмалононитрилом обнаруживаются его метаболиты — о-хлорбензилмалононитрил и о-хлорбензальдегид. Предполагают, что восстановление о-хлорбензилиденмалононитрила в крови катализируется ферментом цитоплазмы эритроцитов. о-Хлорбензилмалононитрил менее токсичен, чем о-хлорбензилиденмалононитрил (для мышей соответственно ЛД50 = 78,4 и 47,7 мг/кг).
Как сам о-хлорбензилиденмалононитрил, так и его метаболиты быстро удаляются из крови (Leadbeater et al.). При введении о-хлорбензилиденмалононитрила в брюшную полость мышей определяли цианиды в крови и повышенное количество роданидов в моче, так же как и при вдыхании о-хлорбензилиденмалононитрила в концентрации 20 000 мг/м3 в 1 мин (Frankenberg, Sörbo).
Неотложная терапия. Свежий воздух. Немедленное обильное промывание глаз водой; немедленное смывание о-хлорбензилиденмалононитрила, попавшего на кожу и одежду.
Предельно допустимая концентрация. В США рекомендована 0,4 мг/м3. Повидимому, она слишком высока, так как при повторном, хотя и кратковременном воздействии 0,001 мг/л раздражающий эффект сохраняется [91].
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Тщательная герметизация оборудования. Устранение всякого контакта с о-хлорбензилиденмалононитрилом. Соблюдение личной гигиены, удаление частиц аэрозоля с одежды. Мытье после работы, частая смена спецодежды. Герметичные очки, перчатки, нарукавники, обувь.
Определение в воздухе. Улавливание аэрозоля на фильтры, извлечение о-хлорбензилиденмалононитрила из них этанолом и определение с помощью УФ-спектрофотометрии (Owens, Punte; Punte et al.).
Регулятор роста растений α-циан-β-2,4-дихлорфенилакриловая кислота (этан-14) — токсичный препарат: для белых мышей ЛД50 = 50÷250 мг/кг [82].
