Дивинилбензолы

ДИВИНИЛБЕНЗОЛЫ (диэтенилбензолы), мол. м. 130,18. орто- и мета-Изомеры дивинилбензола - бесцв. жидкости, пaра-изомер -

бесцв. кристаллы (см. табл.). Раств. в большинстве орг. р-рителей, не раств. в воде; —187 кДж/моль.

Дивинилбензолы обладают всеми св-вами, характерными для олефинов. Присоединяют водород, галогены, галогеноводороды, легко полимеризуются и сополимеризуются с бутадиеном, стиролом, акриловой, метакриловой к-тами и их эфирами и др. виниловыми мономерами. При сополимеризации дивинилбензолы - сшивающие агенты; при этом эффективность изомеров возрастает в ряду: о-дивинилбензол < м-дивинилбензол < п-дивинилбензол. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации под действием света и О₂ воздуха при хранении в дивинилбензолы обычно вводят ингибиторы (4-трет-бутилпирокатехин, гидрохинон и др.), к-рые перед использованием дивинилбензолов удаляют промывкой к-тами или щелочами и хроматографией (на колонке с Аl₂О₃). Т-ра хранения дивинилбензолов не должна превышать 25 °С. В пром-сти смесь пара- и мета-изомеров дивинилбензола получают каталитич. дегидрированием смеси п- и м-диэтилбензолов, разбавленной водяным паром, в присут. железооксидного кат. при 550-650 °С. Продукт дегидрирования ("печное масло") содержит 16-25% по массе смеси п- и м-дивинилбензолов. Их концентрируют и выделяют азеотропной и экстрактивной ректификацией, кристаллизацией или хемосорбцией солями Cu(I). Техн. марки дивинилбензолов содержат 20-25, 50-60 и ок. 80% мета-и пара-изомеров в смеси гл. обр. с этилвинилбензолом; представляют собой светло-желтые жидкости. Типичные св-ва продукта при содержании дивинилбензолов 55%: т. пл. —45 °С, т. кип. 195°С; d₄²⁵ 0,918; n_D²⁵ 1,5605; h 1,002 мПа.с (25°С); р-римость в воде 0,0052% по массе, р-римость воды в дивинилбензолах 0,054% (25 °С); т. всп. 61 °С, взрывоопасная концентрация в воздухе/ 1,1%. В лаборатории n- и м-дивинилбензолы могут быть получены окислением соотв. п- или м-диэтилбензола в диацетилбензол с послед. гидрированием его до бис-(a-гидроксиэтил)бензола и дегидратацией в дивинилбензолы. о-Дивинилбензол может быть синтезирован совместной тримеризацией ацетилена с дивинилацетиленом в присут. кат. Циглера - Натты типа (изо-С₄Н₉О)₃Аl — TiCl₄. Один из хим. методов идентификации: бромирование о-, м- и п-дивинилбензолов в хлороформе с образованием бесцв. кристаллич. тетрабромидов (т. пл. 71-74, 64 и 57 °С соотв.). Применяют п- и м-дивинилбензолы в произ-ве ионообменных смол, диэлектриков, сорбентов для ГЖХ; как добавки в полиэфирные смолы в лакокрасочной пром-сти, при получении каучуков (напр., бутадиеновых) для уменьшения их хладотекучести. Дивинилбензолы оказывают вредное влияние на центр. нервную систему и кроветворные органы, поражают верх. дыхат. пути, вызывают нарушения функций печени, ПДК в воздухе производств. помещений 5 мг/м³.

Литература

Зубакова Л. Б., Тевлина А. С., Даванков А. Б., Синтетические ионообменные материалы, М., 1978; Энциклопедия полимеров, т. 1, М., 1972, с. 695-97; Kirk-Othmer encyclopedia, v. 21, N. Y., 1983, p. 796.

Ф. E. Куперман.